添加剂对煤低中温氧化过程影响的分析研究.pdfVIP

中国工程热物理学会 燃烧学 学术会议论文 编号：094180 添加剂对煤低中温氧化过程影响的分析 战婧, 王海晖, 胡源 （中国科学技术大学火灾科学国家重点实验室, 230027, 合肥） （Tel: 0551-3607057, E-mail: HHWang4@ustc.edu.cn） 摘要：本文探讨特定无机盐作为添加剂被引入煤中对煤低温氧化过程的影响。煤低温氧化和热解过程 由热重分析仪跟踪，并利用红外光谱仪对煤和被氧化后的煤体结构进行表征。热重实验结果表明，磷 酸钠的引入能够在一定程度上改变煤的热氧化历程，减缓煤低中温氧化速率；而氯化钠的引入并未观 测到对煤氧化过程产生明显影响。红外光谱分析结果进一步证实，Na PO 的引入在一定程度上抑制了 3 4 羧酸/酯键的形成，促进了较稳定醚键的生成，从而导致氧化过程中煤对氧的活性不断降低。 关键词：煤、低温氧化、热重分析、煤自燃现象、能源安全生产 0 引言 我国是世界上最大的煤炭生产国和消费国。煤炭在开采、地面储存和运输过程中， 自燃现象时有发生，不但造成煤炭资源的巨大浪费，而且严重威胁着人们的生命和财 产安全，同时煤炭自燃产生大量的CO和CO2气体,污染大气环境[1,2]。 煤的自燃主要是由于煤表面分子中各种活性结构与空气中的氧气发生物理、化学 吸附，一些活性官能团被激活发生反应，释放热量，当氧气供给充分且蓄热条件较好 时，热量的积聚使得煤升温，进而激发活化能更高的氧化反应的发生，释放出更多的 热量，煤的氧化得以持续加速进行，最终导致煤的自燃[3]。煤的低中温氧化反应是引 发煤自燃的核心。 阻化剂能够抑制煤的低中温氧化反应，在煤炭自燃的防治中起着重要的作用。其 主要作用机理包括：1）减少活性官能团的生成或抑制自由基反应，如引入无机盐、防 老化剂、抗氧化剂等[4-6]；2) 覆盖煤的表面活性中心，隔绝氧气，以减缓氧化反应 速率，如喷注水玻璃、高聚物乳液、黄泥灌浆等[7,8]。后者的阻化机理主要是物理作 用，不能从根本上解决煤炭自燃问题，且存在着阻化效能低，阻化寿命短等缺点，因 此选择合适的氧化反应抑制剂，从内在本质上降低煤的自燃倾向性，是解决问题的关 键，而具有催化作用的各种无机盐类在阻止氧化自由基链反应方面应用前景广阔。 各种碱金属及碱土金属的氯化物如CaCl 、MgCl 等是较早被研究的无机盐类阻化 2 2 剂，一方面它们具有很强的吸水性，形成水膜隔绝了氧气，并且水分蒸发降温，从而 一定程度上抑制了煤的自燃；另一重要方面在于其负催化作用，能够提高氧化反应活 化能，改变反应历程，抑制或减缓自由基链式反应，提高了煤的热稳定性。Smith等研 究发现NaNO 、NaCl、CaCO 等能够抑制煤的氧化反应，而NaCOOH却是煤自燃的促进剂[9]。 3 3 Sujanti等将多种无机盐引入煤中，并比较其着火点的大小，用以衡量各种添加剂对煤 低中温氧化过程的影响，结果表明KCl、NaCl、CaCl 、Ca(Ac) 、Mg(Ac) 、MgCO 和NaOH 2 2 2 3 能够抑制煤的低中温氧化过程，而FeS 、KAc、NaAc、Cu(Ac) 、CuCO 、Na CO 、K CO 、 2 2 3 2 3 2 3 CaCO 、Ca(OH) 的引入则加速了煤的自加热现象[10]。 3 2 总体看来，采用无机盐作为阻化剂抑制煤的低中温氧化过程的应用基础研究报道 较少，并且只是通过比较其活化能、氧化增重或者着火点的变化等分析其阻化效果， 并未系统的研究无机盐的引入对煤氧化以及自加热过程各方面的影响，亦未深入研究 其阻化