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第七章 沉淀溶解平衡和沉淀滴定 §7-1沉淀——溶解平衡 溶度积与溶解度之间的关系! 解：(1) AgCl(s) ? Ag+(aq) + Cl-(aq) 平衡(mol/L) S1 S1 二、离子积和溶度积规则 [例] 在含有0.010mol/L Cl-、I-的混合溶液中滴加AgNO3 溶液，试判断AgCl、AgI的沉淀顺序。 解：计算AgCl、AgI开始沉淀所需要Ag+ 的浓度： [例] 在BaCO3粉末(白色)中加入K2CrO4溶液(黄色)，试解释搅拌过程中溶液由黄色变为无色，而沉淀由白色变为淡黄色的现象。 解： 三、沉淀溶解平衡的移动 同离子效应 在难溶电解质溶液中加入含有相同离子（即构晶离子)的强电解质，使难溶物溶解度降低的现象。 [讨论] 沉淀剂过量?C构晶离子??沉淀S??沉淀溶解损失? 沉淀剂用量一般 ： 过量50%～100%为宜 一般被沉淀离子浓度≤10-5mol/L，认为沉淀完全。 §7-2 与沉淀有关的重要概念 一、影响沉淀溶解度的因素 温度的影响 T↑ ? S ↑ [注] 温度影响大的晶形沉淀 →冷至室温再过滤洗涤 溶解度很小的无定形沉淀 →趁热过滤洗涤 沉淀颗粒度大小 同一沉淀，大晶粒的溶解度小于小晶粒。 沉化：将初生沉淀与母液一起放置一段时间。 沉淀类型 Q —加沉淀剂瞬间aq中构晶离子的浓度 s —沉淀的溶解度 (Q- s) —过饱和度 分散度—描述颗粒的大小；颗粒大，分散度小。 [例] H2SO4 +BaCl2(过量) ? §7-3 沉淀滴定法 沉淀滴定法： 以沉淀反应为基础的滴定分析方法 沉淀滴定法的条件： 沉淀的溶解度小，组成确定 反应迅速、定量 沉淀的吸附现象不致影响准确度 有适当的指示终点的方法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 原理 Ag++X- ?AgX (X- =Cl-、Br-、I-、SCN-) 滴定曲线 二、指示终点的方法 莫尔法（Mohr法）——铬酸钾指示剂法 原理 AgNO3为滴定剂，K2CrO4为指示剂，测Cl-、Br-。 Ag+ + Cl- ?AgCl?白色 K?sp=1.8×10-10 sp点：Ag++CrO42- ?Ag2CrO4? 砖红色 K?sp=2.0×10-12 滴定条件及注意事项 防止沉淀凝聚：加糊精、淀粉 控制溶液酸度：pH＞pK?a [例] 荧光黄pK?a 7.0——选pH 7~10 曙红pK?a 2.0—— 选pH ＞2 AgX胶体对指示剂的吸附能力对被测离子的吸附能力 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br-＞曙红＞Cl-＞荧光黄 [例] 测Cl-→荧光黄 测Br-→曙红 适用范围： 可直接测定Cl-，Br-，I-，SCN- 佛尔哈德法(Volhard法)——铁铵钒指示剂法 原理 直接滴定法——测定Ag+ Ag+(HNO3) AgSCN? [FeSCN]2+ NH4SCN标准溶液滴定 微过量NH4SCN 返滴定法——测定X- Cl-(HNO3) AgCl?+Ag+(过量) [FeSCN]2+ 微过量NH4SCN NH4SCN标准溶液回滴 一定量过量AgNO3溶液 Δ煮沸 AgSCN? 在被测组分的溶液中加入一定量过量的滴定剂，待反应完全之后再用另一种标准溶液滴定剩余的滴定剂的方法。 [注意] 指示剂： cFe3+ ≈ 0.015 mol/L 酸度： cH+：0.1~1mol/L (稀HNO3溶液) 测定Cl-时，在返滴定前需加入二氯乙烷、硝基苯等有机溶剂！ SAgSCN ＜SAgCl ? AgCl + SCN- = AgSCN? + Cl- 佛尔哈德法优势是酸性溶液下滴定，选择性好！ 法扬司法——吸附指示剂法 sp前：AgCl + Cl- + FIn- = AgCl: Cl- + FIn- 呈黄绿色 sp时：AgCl + Ag+ + FIn- = AgCl:Ag+:FIn-（淡红色） 吸附指示剂变色机理：指示剂阴离子被带电沉淀胶粒吸附，导致颜色变化，从而指示滴定终点。 [例]AgNO3滴定Cl-，用荧光黄指示剂 HFIn ? H+ + FIn- （黄绿色） * * 本章教学要求 ? 1. 了解沉淀的溶解度和溶度积常数。 2. 掌握难溶化合物溶解度的计算。 3. 熟悉影响条件溶度积和沉淀溶解度的因素。 4. 熟悉几种重要的银量法的原理、特点和应用。 AgCl(s