纳米铈锆复合氧化物的制备和性能研究.pdfVIP

纳米铈锆复合氧化物的制备和性能 陆世鑫1吴介达2 ． (1．上海跃龙有色金属有限公司2．上海同济大学) 摘要：一个新的制备纳米铈锆复合氧化物的方法：将草酸铈和氧氯化锆为原料按需要的比 例混和，然后添加适量的肼(或肼化合物)搅匀，最后经500～550℃热分解此含肼前驱物，可制 得热稳定性好，比表面积大的纳米铈锆复合氧化物，并对其性能进行初步测试，可用作汽车尾气 净化器催化剂。 t拱 关键词：稀土氧化物；肼；催化剂；纳米材料 1、引言 铈锆复合氧化物Ce；zrl．，02(O≤X≤1)，是一类受人关注且研究较为活跃的化合物，尤其随着化 合物中铈与锆的比例不同，它在催化、磨料、功能和结构陶瓷材料等领域有着日益广泛的应用。 上世纪八十年代，汽车尾气污染(大气)受到人们的重视，纷纷采取各种措施减少其对大气的污 染，装配汽车尾气净化器就是其中之一。然而单用贵金属作为催化剂的汽车尾气净化器价格贵，寿命 短，易中毒等缺点。九十年代初，国外采用铈锆复合氧化物作为催化剂，与贵金属一起用以制造汽车 尾气净化器，目前已得到了普遍的应用。 氧化铈不仅具有催化能力，而且还有变价行为： 4Ceoz：2Ce2034-02 因而具有良好的吸储和释放氧气的能力。用它和贵金属～起共同制成的汽车尾气净化器，不仅能 性能优异的三效净化催化器。此外，它的存在与使用不仅能降低贵金属的用量(从而降低成本)，而 且还能延长净化器的使用寿命，因此铈锆复合氧化物已受到人们的重视，并且相继开展了研究。 铈锆复合氧化物的制备方法，法国、日本等西方国家已申请多项专利，但大多数是采用共沉淀方 法制备。主要用氨水(或革酸铵一氨水)溶液作为沉淀剂，从含铈、锆离子的溶液中将铈及锆形成沉 淀，然后热分解此沉淀物制得铈锆复合氧化物。但是由于沉淀法操作过程中影响沉淀的因素较多，因 而不易制得质量稳定、性能良好的铈锆复合氧化物。 所谓性能良好、质量稳定的铈锆复合氧化物，就是指该化合物颗粒细、比表面积大、相组成单一 及热稳定性好。这样它不仅能提高催化效率，延长使用寿命，而且还能降低净化器中贵金属的用量， 因此制备性能优良的铈锆复合氧化物也就成为研究的方向之一。 肼和肼化合物易热分解且会释放出大量的气体和热量。将肼和肼化合物作为添加剂加到可热分解 的金属化合物(前驱物)中，再热分解此含肼前驱物，肼和肼化合物在热分解过程中所释放的气体可 抑制热分解产物晶粒的增大，从而可制得颗粒细、比表面积大甚至是纳米金属氧化物粉体。 2、制备 2．1主要试剂 草酸铈 ce2(C204)3．nH20；氧氯化锆ZrOCl2．nH20；水合肼 (w=80％)。 435 2．2含肼前驱化合物的制备 按需要铈锆规格的比例，将可制备149铈锆复合氧化物的草酸铈和氧氯化锆混和，边搅拌边加入 含5ml水合肼(浓度80％)的中性溶液，搅匀后将混和物置于烘箱中于100℃烘干，得到含肼前驱化 合物。 2．3纳米铈锆复合氧化物的制备 将上述含肼前驱化合物放入瓷坩埚内，置于厢式炉内逐步升温至500。550。C，并保温0．5h，冷却 后取出即得到纳米铈锆复合氧化物。 3、结果和讨论 3．1铈锆复合氧化物的组成 铈锆复合氧化物中铈与锆含量的不同，对不同体系的催化效果也不同。在实践中，一般要依据用 户的要求来制备，有时甚至要加入第三元素如La或Pr等。本文以较多用户采用的以铈为主的铈锆复 合氧化物Ceo．75zro．2502为例进行讨论。 3．2含肼前驱化合物的热分析曲线 图l是含肼前驱化合物的热失重(TG)和差热分析(DTA)曲线。图2是氧氯化锆和草酸铈的 DTA曲线。 由图lTG曲线可看出，此化合物在450C已基本分解完全，实际操作中，选择热分解温度550。C。 由DTA曲线可看出，此化合物在250℃～350℃之间有二个放热峰。前者是由肼(或肼化合物)，后者 是由于草酸铈(但比单独草酸铈有前移)分解所致。在实验中可以明显观察到此时有大量气体释放， 致使产物晶粒难以聚集长大，因而得到的产物——铈锆复合氧化物超细的颗粒。