胶体沉积法制备再生氢氧燃料电池催化剂RuO2IrO2Pt研究.pdf

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 胶体沉积法制备再生氢氧燃料电池催化剂Ru02。Ir02／Pt 张扬健，毛宗强，王诚，谢晓峰 (清华大学核能与新能源技术研究院，北京100084) 摘要：利用胶体沉积法制备Ru02．Ir02／Pt双功能氧电极催化剂，并用TEM、XRD对催化剂进行了表征， 极催化剂制成的再生氢氧燃料电池的性能，发现燃料电池和电解池性能都比混合法制备的Ru02．Ir02／Pt好， 且具有良好的循环性能。 关键词：再生氢氧燃料电池；胶体沉积法；Ru02／Pt；电催化剂 1前言 再生氢氧燃料电池作为蓄能系统与传统的铅酸蓄电池、Ni．Cd电池等二次电池相比，具有更高的理论 比能量及理论比功率，使用中无自放电，不受放电深度限制，而且腐蚀和污染非常低，是一种很有发展前 途的新型储能电池，可应用于航天和军事领域【1卅。 双功能氧电极及其电催化剂是可逆式再生燃料电池的核心技术也是难点。Pt黑是有效的氧还原催化剂， 但析氧性能差；Ir、Ir02、Ru02等是良好的析氧催化剂，但氧的催化还原能力较差。为了使氧电极催化剂 具有溶氧和析氧的双功能特性，一般是将Pt和Ir、Ir02或者Ru02结合，因此在制备催化剂过程中，如何使 不利于发挥氧电极催化剂的双功能催化性能。Ioroi等11 电极催化剂性能。本文利用Ru02．Ir02代替昂贵的Ir02，利用廉价的国产Pt黑代替Johnson Matthey生产的 Pt黑，采用异丙醇作为分散剂，利用胶体沉积法制备Ru02．Ir02／Pt双功能氧电极催化剂，并进行分析表征 和性能测试。 2实验部分 2．1试剂 Pt黑(上海试剂～厂)，三氯化钌(={匕京科华特种试剂联合开发中心)，氯铱酸(上海久山化工有限公 Maahey)。 2．2 RIu02-Ir02，Pt的胶体沉积法制备 称取一定量的Pt黑，然后用少量水润湿，再加入40mL异丙醇溶液(异丙醇与水体积比为1：I)超声 溶液，使原子比n 用去离子水洗涤干净，并在804C下烘4h，然后在400。C下焙烧1h得到Ru02．Ir02／Pt催化剂。 基金项目：国家科技部氢能“973”资助项目，编号TG2000026410； 作者：张扬健(1972)，四川人，清华大学博士研究生。联系人简介：毛宗强(1947年生)，男，研究员，博士生导师 E—mail：rnaozq@tsinghua．edu．crl ．．298．． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 2．3样品分析表征 D8 利用Bruker 扫描角度10～900，扫描速度0．20／S。 利用JEOL 2010F进行TEM分析，观察粒径和形貌，其中电压200KV，并利用Oxfordinstruments进行 EDX成分分析。 2．4膜电极的制备和再生燃料电池性能评价 中Pt含量0．35mg．cm。2，催化层中Nation含量26％。将氧电极、氢电极和Nation115膜在135。C和5～9MPa 下热压2min制成MEA。 氧电极，然后再热压制备MEA，其中机械混合法制备的Ru02一Ir02／Pt氧电极组成与胶体沉积法制备的 Ru02．Ir02／Pt氧电极组成相同，氢电极相同。 组装成5cm2再生燃料电池，先评价燃料电池性能，电池稳定后测试燃料电池性能数据，运行2h后切 换以评价电解池性能，电解池运行和评价时间为1h。评价再生燃料电池循环性能时，利用评价电解性能后 的电池依次循环进行燃料电池和电解池性能评价。 在不装膜电极情况下，20℃时电池内阻为6mQ，本实验所测电压为端电压，没有扣除电池内阻造成的 流量分别是理论消耗量的1．25和1．5倍。电解池评价时，电解温度80℃，常压下电解，去离子水阻抗为10 MQ，流量为50mL．miffl。 3结果与讨论 3．1催化剂表征 3．1．1样品XRD表征 外，因为Ir02和Ru02都属于金红石构型，而且Ir4十半径为76。5pm而Ru4+半径为76pm，它们的离子半径 非常接近，所以从理论上说它们很容易形