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C014 膜动电现象的研究进展 丁宁，王晓琳* （清华大学化学工程系，北京，100084） 摘 要 当电荷在 （固液）界面时，在外加电场下两相相对运动，或者外加界面切向力引起相对 运动形成电场，可能引起四种动电现象即流动电位、沉降电位、电泳或电渗。本文介绍了近年来 国内外膜动电现象的研究状况，从几个部分较全面综述了膜动电现象研究的新进展。首先，概述 膜表面双电层模型的发展及其数学计算，包括 Helmholtz 平板双电层模型、Gouy -Chapman 扩散 双电层模型、Stern 模型、Grahame 模型等；其次，综述了测量膜表面电位的几种方法，如流动电 位法、电粘效应法、孔电导率法、膜电势法、盐截流率法、电渗析法。MF 膜、UF 膜、NF 膜、 RO 膜、ED 膜和IE 膜等膜表面电荷或电位对其分离性能有非常重要的影响。这些性质通常根据 从流动电位的实验测定结果而计算得到zeta 电位加以定量化的，文章中重点介绍了流动电位在表 征膜表面带电性质方面的应用，例如利用流动电位法表征膜的表面性质、利用流动电位法与其它 方法的联用表征膜的表面性质、流动电位法表征膜的污染和流动电位法在其他方面的应用。最后， 讨论了 zeta 电位的计算和Helmholtz-Smoluchowski 方程的适用范围，并提出运用流动电位法研 究膜动电现象待解决的几个问题。 关键词 动电现象，流动电位，zeta 电位，应用 当电荷在 （固液）界面时，在外加电场下两相相对运动，或者外加界面切向力引起相对 运动形成电场，可能引起四种动电现象即流动电位、沉降电位、电泳或电渗。在膜分离过程 中，当溶液和膜表面之间因外场力 （如浓度差、压力差）的作用发生相对运动时，会产生诸 如浓差电位、流动电位等动电现象(electrokinetic phenomena) 。 流动电位给出了有关膜面双电层剪切面上静电电荷性质的直接信息。由此可见流动电位 直接反映了膜微孔表面双电层中有效电荷的分布信息，而膜表面的有效电荷往往来自于溶液 的离子吸附或膜微孔表面诸如羧基、氨基、磺酸基等一些官能团的解离。膜表面电荷的存在， 使得膜与溶液接触界面附近的离子分布受到影响，与膜表面电荷同号的离子被排斥，异号离 子则被吸引，从而在膜表面附近上形成所谓离子扩散双电层。 1 双电层理论 为了描述上述动电现象，人们提出了诸如Helmholtz 模型、Gouy-Chapmann 模型、Stern [1,2] 模型及Grahame 模型等双电层理论 。依据双电层理论描述，材料表面具有表面电位 （表 面电荷密度），但是难以通过实验直接测定。表面电位外侧接着是内Helmholtz 面(IHP) ，即 由固体表面解离的官能团和部分水化的尤其是吸附离子（主要是阴离子）组成。内Helmholtz 基金项目：973 资助项目(2003CB615701) 作者简介：丁宁(1979~)女，北京人，博士研究生. *通讯联系人：王晓琳； E-mail: xl -wang@tsinghua.edu.cn 1 面之外是外Helmholtz 面(OHP)— 用于补偿IHP 电荷，含有完全水化的相反电荷。由这两层 Helmholtz 面就形成了双电层。从OHP 沿伸到体相是Gouy-Chapman 扩散层，该层允许离子 以热运动方式进行扩散。表面电位自内Helmholtz 面以线性方式降到外Helmholtz 面，然后 [3,4] 电位在扩散层中以指数方式降到零 。 Zeta(?) 电位被定义为在 （膜）表面离子扩散双电层内距表面某一距离处有一个 （水）溶 液与表面发生相对移动的“滑动面”处的电位与溶液主体的电位之差。尽管? 电位与实际表面 电荷有所不同，但它能反映带电表面电荷与环境之间相互作用的实际大小，是决定膜动电现 [5] 象的一个重要参数，与膜材质、溶液体系密切相关 。就高分子