羧基化多壁纳米碳管扫描电镜微观形貌分析研究.pdfVIP

羧基化多壁纳米碳管扫描电镜微观形貌分析 田 2‘3 伟1’2 竺金涛1’2 李国华h2’3+马淳安h (1．浙江工业大学绿色化学合成技术国家重点实验室培育基地杭州310032； 2．浙江工业大学化学工程与材料学院 杭州310032；3．浙江工业大学纳米科学与技术工程中心杭州310032) 摘 要：本文采用四种常见的氧化剂在液相中羧基化多壁纳米碳管(MwCNTs)，并借助扫描电镜对 其形貌进行了研究。结果表明，混酸和酸性KMnO。对MwCNTs的破坏比较严重，而浓硝酸和酸性 K：cr：0，对MwCNTs的氧化比较缓和；混酸从整体上腐蚀MWNTs，管径显著减小，开口效率低。而酸 性KMnO。和浓硝酸优先氧化MWNTs顶端，开口效果更好；浓硝酸对MwCNTs的分散能力差，氧化非 常不均匀，而其他三种氧化剂对MWCNTs的氧化比较均匀。 关键词：液相氧化；多壁纳米碳管；羧基化；形貌 在CNTs问世初期，人们都将注意力集中在CNTs的制备及其性能的研究[1]，随着对 CNTs性质的深入了解，大家的注意力逐渐转移到了应用研究。CNTs的用途之广泛大大 超出了人们早期的预测[23，被公认为21世纪最有前途的纳米材料之一。在催化领域，很早 就有人发现CNTs是一种具有多种功能的新型催化剂载体口]。但是，CNTs有很强的疏水 性，活性组分难以顺利负载在其表面。而液相氧化法能够在CNTs表面，特别是开口端嫁 接上羧基等亲水性官能团[4]，已经被广泛地应用于MWCNTs表面修饰和前处理。但是， 液相氧化法都不可避免地会破坏MWCNTs的结构，影响其性能。为了更好地利用 MWCNTs，很有必要研究液相氧化法对MWCNTs的羧基化和腐蚀破坏。 本文选用浓硝酸、混酸、酸性KMnO。、酸性K：Cr：O，四种常见的氧化剂在液相中羧基 化MWCNTs，并借助扫描电镜对其形貌进行了细致的比较研究。这样的比较研究目前还 鲜有报道，因此，具有一定的研究价值。 1 实验部分 1．1 MWNTs的羧基化 在500ml烧瓶中加入MWNTs2．og和一定量氧化剂，经过超声分散后，在油浴中加 热并搅拌回流一定时间，冷却后抽滤，用蒸馏水洗涤滤饼直至滤液呈中性，于80。C干燥24h 后，在玛瑙研钵研磨成细粉再进行二次干燥。 各种方法的具体工艺参数见表1。 ·434· 表1 反应条件和实验安排 编号 体系 体系 温度(℃)时间(h) 失重率 温度(℃)时间(h)编号 失重率 】20 4 S1 7．0％ … 90 0．5 S9 33．5％ 150 4 S2 7．5％ 警．90％1S10 40．2菇 浓硝酸 180 3 s3 6．9％ 亭譬110100．5 sS11 34．．％ 180 4 S4 8．1％ 酸钾1110S121 42．8％42．8％ 100 3 S5 43．5％ ，．．80 1 S13 5．0％ 120 2 S6 32．9％ 酸．80541Ss8．5％5％ 混酸S7120 s7 53．3％．％ 重铬．％0 1 S15 6．1％ 140 2 S8 84．0％ 酸钾S1100 s16 14．3％．％ 2实验结果与讨论 2．1 MwCNTs的失重分析 液相氧化法虽然可以纯化和修饰CNTs，在其表面嫁接上一定数量的羧基等含氧基 本实验所用MWNTs纯度不低于95％(深圳纳米港)，因此，失重率可以反映氧化对其结构 次之，浓硝酸和酸性K。Cr。O，相当。CNTs独特的管状结构受到破坏势必会影响其电化学 行后面的研究。 2．2 MwCNTs