鬼臼及其羧酸酯类化合物2位立体异构体的EI MS质谱研究.pdfVIP

第26卷增刊 分析测试学报 VoI．26 FENXICESHI ofInstrumental 2007年9月 XUEBAO(JournalAnalysis) Sep．2007 鬼臼及其羧酸酯类化合物 2位立体异构体的ElMS质谱研究 一申大卫，田 碹 (兰州大学功能有机分子化学国家重点实验室，甘肃兰州730000) 和MEL．28有较母体鬼臼强3—5倍的活性口]，因此引起了人们对鬼臼酯类化合物抗癌活性与结构特点 方面的关注。鬼臼及其酯类在碱性条件下很容易转化成热力学稳定的2位异构体——苦鬼臼及其酯类， 而苦鬼臼及其酯类比相应的鬼臼酯类活性降低200～500倍，因此研究鬼臼类2位异构体酯类的立体 化学对该类药物的构效关系有重要意义。我们在实验过程中发现，鬼臼及其酯类化合物的2-位异构体 可以容易地通过ElMS质谱加以区分，从而可能用质谱研究探讨鬼臼及其酯类化合物2位异构体的构 效关系。 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 El 所有实验均在TRACE MS质谱仪上完成；试剂采用分析纯丙酮。 DSQ 1．2 实验条件 10个样品中，鬼臼毒素是由本实验室从桃儿七中提取的，苦鬼臼是根据文献[2]用鬼臼合成的， 其他4对鬼臼酯和苦鬼臼酯都是用DCC作脱水剂和相应的酸合成的，其结构经熔点和核磁共振谱鉴 u，离子源温度250。C， 定。质谱仪为EI源，发射电流100肚，电子能量70eV，扫描范围50～650 慢速挥发一固体直接进样杆(DIP)温度：初始60℃，以150。C／min升至390℃。 2结果与讨论 2．1 相对离子强度分析 如表1所示，这5对化合物的分子离子峰均在图谱中出现，其中除苯甲酸鬼臼酯外，2仪(立体异构 体鬼臼及其酯类的分子离子峰均为基峰，这说明鬼臼及鬼臼与小分子脂肪酸形成的酯较为稳定，鬼臼 母体所具有的共轭体系使得它们的分子离子峰均为基峰；除苯甲酸苦鬼臼酯外，苦鬼臼及其酯最易发 E1 表1 MS谱中5对化合物的特征离子相对丰度 +M：化合物相对分子质量；ROH：裂解脱去ROH的相对分子质量；Ph：三甲氧基苯相对分子质量 作者简介：申大卫(1982一)，男，河北景县人，硕士研究生；田碹，联系人，E—mail：xuant@lzu．edu．ca ——109—— 第26卷 分析测试学报 增刊 168的基峰。苯甲酸鬼臼酯及苯甲酸苦鬼臼酯之 168)，并得到m／z 生苯环裂解(㈧ H，m／z cf，o卟 ti一古 删显得特殊’鼬于这一对化△物都易通过麦嗵排形成O毗122并进而生成0毗 105碎片。由于芳环离子的相对稳定性，使得m／z105的峰为基峰，m／z122的峰为次强峰，其它碎片 明显减少。 2．2裂解机理分析 H 2口内酯构型 2F内酯构型 T、 耳 目 I| 一旦．厂=、 R：H，一‰一3cH，cH、。一ccH』cH2CH2CH3，一lo，一。N∥ 图1 鬼臼(2a内