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将（2）代入（1）得: (3) 直接将DSC曲线纵坐标值代入（3）求c ◆ 直接法测定比热容 ◎ 计算结果较粗略 ＊玻璃化转变温度的测定 ◆ DSC曲线表现为基线向吸热方向偏移，出现一个台阶。 ◆ Tg：玻璃态 高弹态的转变； ◆ 玻璃化转变发生在一个温度范围内； ◆ Tg的取法: 在两基线延长线间一半处的点做切线与前基线延长线的交点为Tg。 Tg随测定方法和条件而变；（△Cp、β、灵敏度） Tg 吸热 吸热 ＊纯度的测定 ◆ 纯度越高，熔点越高，熔融峰越尖陡 97.2％ 98.6％ 苯甲酸： 标准品 ＊共混聚合物鉴定 依据共混物DSC曲线上的特征峰. 第三节 热重法（TG） 3.1 概念 3.2 原理 3.3 TG分析曲线 3.4 影响TG曲线的因素 3.5 TG的应用 ◇ 3.1 概念 热重法(简称TG) ：在程序温度控制下测定物质的质量随温度改变的一种技术。 W=f（T或t） 样品 质量变化 程序控温 温度 ◇ 3.2 原理 ◇ 3.3 TG分析曲线 ◇ 3.4 影响TG曲线的因素 ＊试样用量 ＊升温速率 ＊试样皿（坩埚） ＊气氛 ＊浮力效应 ＊挥发物冷凝 ◇ 3.5 TG的应用 ◆热重分析仪主要适用于研究物质的相变、分解、化 合、脱水、吸附、解析、熔化、凝固、升华、蒸发等现 象及对物质作鉴别分析、组分分析、热参数测定和动力 学参数测定等。它已应用在： (1) 无机物、有机物及聚合物的热分解 矿物质的煅烧和冶炼 (3) 煤、石油和木材的热解过程 (4) 液体的蒸馏和气化 (5)爆炸材料的研究； 总结 ◆ 利用DTA、DSC、TG、热机械等热分析技术的联 用，获取更多的热分析信息。 ◆ 多种分析技术集中在一个仪器上，方便使用，减少误差。 ◆ 热效应的判断 -----吸热效应+失重，可能为脱水或分解过程。 -----放热效应+增重，可能为氧化过程。 -----吸热效应+无质量变化，有体积变化时，可能为晶型转变。 -----放热效应+收缩，可能是有新晶相形成。 -----无热效应+体积收缩时，可能烧结开始 * 引言 热分析的定义： 物质的物理 和化学性质 在程序控制温度下 测量 温度 一类技术 P=f（T） P---物理和化学性质 T---温度 程序控温: 把温度看作时间的函数 T=g(t) 因此： P=f(T或t) 第一节 差热分析法（DTA） 1.1 概念 1.2 原理 1.3 DTA曲线 1.4 差热分析的特点 1.5 差热曲线提供的信息 1.6 影响DTA曲线的因素 1.7 DTA曲线解析 ◇ 1.1 概念 差热分析（DTA）就是在程序控温下被测物 质与参比物质之间的温度差与温度或时间函数的 一种热分析技术。 ?T=f(T) 样品 参比物 温度差 程序控温 温度 ◇ 1.2 原理 放大 升温过程中：加热炉、试样以及参比物的温度变化曲线 试样 参比物 加热炉 温 度 时 间 吸热变化 放热变化 时间 试样与参比物的温差随时间变化曲线 温 度 差 ◇ 1.3 DTA曲线 若试样不发生热效应： ，基线，AE线 试样温度升高，发生热效应时： ，DTA 曲线 放热 吸热 E ◇ 1.4 差热分析的特点 ◆ T——试样自身的温度，但实际测量中，有时以参比物温度表示，有时以炉温表示。 ◆ 差热分析不能表征变化的性质。 ◆ 差热分析本质上仍是一种动态量热。测得的结果不同于热力学平衡条件下的测量结果。 ◆ 试样与程序温度（以参比物温度表示）之间的温度差比其它热分析方法更显著和重要。 ◇ 1.5 差热曲线提供的信息 1.峰的位置：是由导致热效应变化的温度和热效应种类决定的。 2.峰面积：与试样的焓变有关。 反应前后基线没有偏移的情况：连接基线；Tp（峰顶）； 反应前后基线偏移时: 分别作反应开始前和反应终止后的基线延长 线，它们离开基线的点分别是Ti（反应始点）和Tf （反应终点），连接TiTp Tf各点，便得到峰面积； Ti Tf Tp ◇ 1.6 影响DTA曲线的因素 1、仪器方面的影响 ＊样品支持器应与参比物支持器完全对称 ＊温度测量和热电偶的影响（平板热电偶） ＊试样容器的影响 2、操作条件 ＊升温速率 ＊炉内气氛（静态、动态） ＊加热速度快，峰尖而窄，形状拉长，甚至相邻峰