物化第二章2616.ppt

* * * * * * * * * 1、ΔA和ΔG的计算 ΔA和ΔG的计算 则： △A = A2-A1 = (U2-T2S2) - (U1-T1S1) =△U – ( T2S2 – T1S1) （1）△A 定义： A = U-TS 重要！ * （1）等温过程： （3）等熵过程： （2）理想气体等温过程： △A = △U – T（S2 – S1)= △U – T△S △A = △U – S（T2 – T1)= △U – S△T △A = – T△S ΔA和ΔG的计算 推广： * ΔA和ΔG的计算 则： △G = G2-G1 = (H2-T2S2) - (H1-T1S1) =△H – ( T2S2 – T1S1) （3）△G 定义： G= H-TS * △G = △H– T（S2 – S1)= △H – T△S △G = △H – S（T2 – T1)= △H– S△T △G = – T△S ①等温过程： ②理想气体等温过程： ③等熵过程： ΔF和ΔG的计算 推广： * U,H,S,A,G都是状态函数，只要始终态一定，其值就一定。计算其变化值时，可逆过程直接计算；非可逆过程要设计成该条件下的可逆过程，然后根据可逆过程的△S 进行计算。 如理想气体的等温过程： 始态（P1,V1,T) 终态（P2,V2,T) (3)△U, △H, △S, △A, △G计算要点 △A * 多种理想气体的等温等压混合过程： ?mixH = 0 混合焓 混合熵 混合过程的吉布斯能的变化 ?mixG = ?mixH ? T?mixS ?mixG = RT ? nB lnxB 因xB为分数，lnxB总是负值则混合过程?G为负值，?GT,P,W’=0 0，这是一自发过程。 (4)理想气体的混合（等温等压过程） ΔF和ΔG的计算 * 正常相变过程中不作非体积功 (5)等温等压条件下的可逆相变过程△U, △ H, △S, △A, △G的计算 ΔF和ΔG的计算 △A = W * 在恒熵条件下，将3.45mol理想气体从15℃，100kPa压缩到700kPa，然后保持体积不变，降温到15℃。求过程之Q、W、ΔU、ΔH、ΔS、ΔA和ΔG 。已知Cv,m=20.785 J·K-1·mol-1。 解：所谓恒熵条件即绝热可逆过程: 例题 n =3.45mol * 例题 因为整个过程温度不变，因此： 因为 ，则有： * 又因为： 则： 例题 * 例题 * 过程 △S △G △A 理想气体、等温、可逆 任意物质、等压 任意物质、等容 第二定律定律常用公式小结 * 过程 △S △G △A 理想气体：p1V1T1到p2V2T2 可逆相变 (等温等压) 0 第二定律定律常用公式小结 * 11 热力学函数的重要关系式 * 一、热力学函数间的关系 热力学基本方程 导出函数 强度性质 容量性质 基本函数 H, A, G T, p, V, U, S * 1、闭系统的热力学函数关系 ΔA和ΔG的计算 定义式： H pV pV U A TS TS G 重要！ * (1) 第一定律： 若r，?W′=0 因此： 热力学基本方程 则： 2、封闭系统的基本关系式 自学！ * 同理： 热力学基本方程 dA = dU-d(TS) = TdS – pdV-TdS-SdT A = U – TS 自学！ * dG = dA+d( pV ) = -SdT – pdV + pdV + Vdp G = A +pV 同理： 自学！ * 热力学基本方程 使用条件：（1）封闭系统中r，?W′ = 0的过程。 V p S T U A H G (2) 对双变量系统(组成不变的封闭系统)：ir也可。对复杂物理变化和化学变化要求是必须可逆。 重要！ * 例：理想气体的等温过程 方程的用途： 两端积分，能求出函数的改变值，从而推导一些有用的公式： 热力学基本方程 自学！ * 非体积功为零、组成不变的均相封闭系统有： dU = TdS -pdV U = f ( S,V ) 因此： 热力学基本方程 3、热力学基本函数关系式： 自学！ * dH = TdS + Vdp H = f ( S, p ) 热力学基本方程 同理： 自学！ * dG = -SdT + Vdp G= f (T, p) 热力学基本方程 同理： 自学！ * 因此：能函数的偏导数与系统的某一性质相等。 dA = -