北科物理化学考研课件,第七章1.pptVIP

界面与表面 思考 1. 相界面对系统性质是否有影响? 2. 如果有，为什么前面几章没有考虑界面的影响？ 发展历程 1805 Young方程，气液固界面接触角 1806 Laplace公式，弯曲界面的界面张力 1869 Dupre， 润湿和粘附现象 1871 Kelvin方程， 弯曲界面的蒸气压 1878 Gibbs 等温吸附方程， 界面过剩量 1893 Van der Waals, 统计力学理论研究界面现象 1950- 理论研究与实验手段的改进，研究固体表面 表面张力的方向 附加压力，记为ps (additional pressure) 凸面 p(l) p(g) ps σ σ 附加压力方向指向曲率中心 p(g) 不在同一平面上 凹面 ps 液体 气泡 附加压力方向指向曲率中心 σ σ 小结：各种液面下的附加压力 Ps0 ps0 ps=0 附加压力产生的原因是液体存在表面张力。 状态变化： 恒温恒容下系统平衡： 附加压力与曲率半径 Laplace方程 液滴 讨论（1）： 或 气泡 Laplace方程 讨论（2）： 或 凸面： r 0, ps 0, 指向液体内部； 液滴愈小，附加压力愈大 。 凹面：r0, ps 0, 指向气相; 平面： r ??, ps ? 0 小结 对于空气中的肥皂泡，ps=? r1 r2 思考： 吹肥皂泡后，必须将管口堵住，泡才能存在。 气泡最大压力法测定表面张力 r 是毛细管半径 R是曲率半径 举例： 1. “气蚀”现象（cavitation） 2. “气塞”现象 滴水穿石：螺旋桨的附着气泡 试解释为什么自由液滴或气泡（即不受外加力场影响时）通常都呈球型？ 例题1 [弯曲液面的附加压力] 解：在曲面上的不同部位，曲面的弯曲方向及曲率各不相同，产生的附加压力的方向和大小也不同。因为只有呈现球型，球面的各点曲率才相同，各处的附加压力也相同，液滴或气泡才会稳定存在。 水的表面张力与温度的关系为 ?/10-3N·m-1=75.64-0.14（t/℃） 今将10 kg纯水在303K及101325Pa条件下定温定压可逆分散成半径r=10-8m的球型雾滴，计算：??? （1）环境所消耗的非体积功；??? （2）该雾滴所受的附加压力。 已知303K和101325时，水的密度为995 kg·m-3，不考虑分散度对水的表面张力的影响。 例题2 [弯曲液面的附加压力] 解：（1）本题非体积功即表面功  （2）根据拉普拉斯公式 * * 第7章 界面化学 (Chapter VII Interface Chemistry) 扩展篇 界面（interface）： 密切接触的两相之间的过渡区（约几个分子的厚度），通常有液－气、液－固、液－液、固－气、固－液等界面。 表面（surface）：如果其中一相为气体的界面。 1.同一种物质, 若质量相同, 但界面积不同, 则性质不同。 2.分散度很大时, 界面对体系性质的影响不可忽略。 界面相：界面层的模型化。 描述界面相的状态函数有温度、界面张力、 界面面积、界面过剩量等。 1 cm3 表面原子% (surface atom) 表面积(surface area) 边长(arris) 99 6 ? 107 cm2 1 nm 30 6 ? 104 cm2 1 ?m 3 ? 10-8 6 cm2 1 cm 107 Fe 99 1 nm 比表面 specific surface 表示多相分散体系的分散程度,定义为：单位体积（也有用单位质量的）的物质所具有的表面积。 A0 = A / V 高分散体系具有巨大的表面积,往往产生明显的界面效应，因此必须充分考虑界面效应对系统性质的影响。 碳纳米管 (carbon nanotube) [*] 单层石墨(graphene) Assembly of H8Si8O12 Clusters on Gold Microelectronic devices continue to shrink in size. For example, gate oxides are now being made that are only 30 - 50 ? thick. At these dimensions, the microelectronic devices are almost entirely interfacial in nature and the properties of the materials are no longer best understoo