华东师范大学无机化学下17章PPT.pptVIP

硼砂的性质 硼砂在空气中容易风化，加热到623-673K，成为无水盐，继续升温至1151K熔为玻璃体，风化时先失去结晶水，然后链间氢键失水破坏，变成偏硼酸骨架。 硼砂熔融状态下可溶解金属氧化物，并显相应特征颜色 Na2B4O7+CoO=2NaBO2 ?Co(BO2)2 (蓝宝石色） 用于硼砂珠实验，鉴定金属离子。用于搪瓷玻璃着色上釉和金属焊接中表面除氧化物。特种光学玻璃和人造宝石。 硼砂易溶于水，并水解： B4O72-+7H2O=4H3PO4+2OH- 或B4O5(OH)42-+5H2O=2H3BO3+2B(OH)4- 硼砂水溶液有缓冲作用，也可用于分析中酸的标定。肥皂和洗衣粉的填料。 硼砂水溶液中加酸，产物为正硼酸而不是四硼酸，因为硼酸溶解度小易析出。 Na2B4O7+H2SO4+5H2O=4H3BO3?+Na2SO4 硼砂与NH4Cl共热，再用盐酸、热水处理，得白色固体氮化物。 Na2B4O7+2NH4Cl=2NaCl+B2O3+2BN+4H2O 在高温下用硼和氨或氮反应可得BN。BN具有石墨型晶体结构，晶体中层内的硼原子和氮原子均采用sp2杂化轨道成键，B-N和石墨中的C-C为等电子结构，所以BN和石墨结构相似。但性质却相差很大。BN不导电，具有良好的绝缘性能，这是因为N的电负性比B大，?键上的电子基本定域在N原子上，无法自由移动。BN耐热、耐腐蚀、润滑性好。和石墨类似，在高温高压下，石墨型的BN可转化为金刚石型的结构，而且硬度大于金刚石，是特殊的耐磨和切削材料。 17-5 碳化物、硅化物和硼化物 碳、硅、硼与比它电负性低的元素形成的二元化合物 叫 碳化物. 这些化合物按组成结构可分为三大类： 17.5.1 似盐型碳化物：第1A、第2A族元素以及元素A1形成的离子型固体化 合物. 它们又可细分为： ● 由第1族金属形成的石墨嵌入化合 物，如 KC8等 CaC2（类似型NaCl） K+C8- ● 甲烷型碳化物，如 BeC2, 碳原子 是形式上的 C4+ 离子 ● 二碳化物，如 CaC2，包括碱金 属、碱土金属和镧系元 素在内 的许多元素都能形成二碳化物， 又叫乙炔化物，其 中的 C22- 相当于 乙炔中的 [C C]2- 离子，该离子是 [C C]2- 和 N N 的等电子体 . 17.5.3 间隙型(金属型)化合物：具有金属的导电性和光泽，d 区和 f 区元素形成的这类化合物 . 金属型碳化物中的原子处于金属晶格的八面体空隙中，因而又叫间隙化合物，它们的机械硬度和许多性质都表明存在强的金属 – 碳键 . 金属型碳化物是很有前途的硬质材料，但目前只有钨和钛的碳化物 . 某些无机硬质材料的磨损硬度与晶格焓密度的关系 17.5.2共价型化合物：B 和 Si 与碳形成的机械硬度很 大的共价型固体化合物 . 碳化硼和俗名叫“金刚砂” 的碳化硅都是硬质材料 . 作业： 17-2，17-3，17-6，17-7，17-12，17-14，17-16，17-19，17-22，17-24 * 一、 二氧化硅—硅石 无定型体：石英玻璃，硅藻土，燧石 (silicon dioxide) 晶 体：天然为石英(原子晶体) 纯 石 英：水晶 含有杂质的石英：玛瑙 缟玛瑙 紫晶 石英盐 水晶 黑曜石 玛瑙 SiO2为原子晶体，且Si—O键的键能很高，所以石英硬度大，熔点高。将石英加热至1873K时，溶化成粘稠状液体，内部结构变成无规则状态，冷却时由于粘度大不易再结晶，只是缓慢硬化，成为玻璃状固体——石英玻璃，实际上是一种过冷液体，其中SiO4四面体是杂乱排列的，故其结构为无定形。 石英玻璃：膨胀系数小，可耐受温度的剧变，灼烧后立即投入冷水中也不至于破裂，可用于制造耐高温的仪器（石英坩埚）。能透过可见光和紫外线，用于制造医学和矿井中用的水银石英灯以及棱镜、透镜等光学仪器。 光导纤维：从高纯度石英玻璃熔融体中，拉出直径约100μm的细丝，称为石英玻璃纤维，可以传导光，故称光导纤维。可进行光纤通讯，与电波通讯相比，能提供更多的通讯通路，满足大容量通讯系统的需要。将光纤通讯与数字技术及计算机结合，可用于传送电话图像、数据、控制电子设备和智能终端等。光导纤维还特别适合制作各种人体内窥镜（如胃镜），对诊断治疗