第三章 化学速率与化学平衡.pptVIP

无机化学 塔里木大学化学与化工系 §3.1 反应速率概念 §3.2 反应速率理论 §3.3 浓度对反应速率的影响 §3.4 浓度与反应时间的关系 §3.5 温度对反应速率的影响 §3.6 催化剂对反应速率的影响 §3.7 平衡常数 §3.8 §3.9 化学平衡的移动 例3-3: 升高温度,平衡向吸热反应方向移动 降低温度,平衡向放热反应方向移动 或 比较 1000K Q~K?1000 Q ＜ K? K?1000= 1.5 说明：同一反应，不同温度时K?不同，K?只是温度的函数，K?和浓度(或分压)无关。 3.9.1 浓度对化学平衡移动的影响 达平衡后Q= K? 若c反↑, 或 c产↓, Q＜ K? , ? r Gm＜ 0 正向移动 若c反↓, 或 c产↑, Q＞ K? , ?rGm ＞ 0 逆向移动 §3.9 化学平衡的移动 熟练掌握 dD + eE aA+bB 在一定温度下增加反应物的浓度或减小产物浓度，平衡向正反应方向移动；反之，则向逆反应方向移动。 结论 例3-5反应 Fe2+ (aq)+Ag+ (aq)= Fe3+ (aq)+Ag(s) 开始前浓度是：0.10 0.10 0.010 mol·L-1。 已知: K ? (298.15K) = 2.98， 求（1）反应开始后向何方进行？ （2）平衡时Ag+、Fe2+、Fe3+的浓度各为多少？ （3）如果保持平衡时的Ag+、Fe3+的浓度不变，而加入Fe2+使其浓度变为c(Fe2+)=0.30mol·L-1，此时反应会不会移动？向何方移动？ 解（1）Fe2+ (aq)+Ag+ (aq) Fe3+ (aq)+Ag(s) 开始时 0.10 0.10 0.010 mol·L-1 Q＜K?，反应向正方向进行。 （2）Fe2+ (aq)+Ag+ (aq) Fe3+ (aq)+Ag(s) 转化浓度 x x x mol·L-1 平衡浓度 0.10–x 0.10–x 0.01+x mol·L-1 初始浓度 0.10 0.10 0.010 mol·L-1 c(Fe3+) = (0.010+0.013)=0.023mol·L-1， c(Fe2+) = c(Ag+)= (0.10–0.013)=0.087mol·L-1 x=0.013 mol·L-1 Q K?，反应正向移动。 c(Fe 2+)=0.30mol·L-1 反应物浓度增加正向移动 (3) 气体反应 aA（g）+bB（g） dD（g）+eE（g） 压力增加一倍，即体积缩小一倍时，则反应商Q为： ?n=(d+e)-(a+b) Q = ———————————— = 2?n Kθ [2P(D)/Pθ]d[ 2P(E)/Pθ]e [2P(A)/Pθ]a[ 2P(B)/Pθ]b 3.9.2 压力对化学平衡移动的影响 Δn＜0，则Q＜ K?，平衡正向移动，即向气体物质的量减小的方向移动。 Δn＞0，则Q＞ K?，平衡逆向移动，即向气体物质的量减小的方向移动。 Δn=0，则Q= K?，平衡不发生移动，即对反应前后气体物质的量不变的反应，压力的改变不会引起平衡移动。 Q =2?n Kθ 在等温下增加压力，平衡向气体物质的量减小的方向移动； 减小压力，平衡向气体物质的量增加的方向移动； 若反应前后气体物质的量不变，改变压力平衡不发生移动。 结论 定压下加入惰性气体，系统体积必然增大，各组分的分压相应下降，平衡向气体物质的量增加的方向移动。 若向反应系统中加入不参与反应的惰性气体,平衡移动的情况仅与系统体积是否变化有关。 在定容时加入惰性气体，系统内各组分气体分压不变，平衡不移动。 3.9.3 温度对化学平衡移动的影响 温度的改变会引起标准平衡常数K?的改变，从而使化学平衡发生移动： 浓度、 压力改变是通过改变反应商Q，使Q≠K? 平衡发生移动, K ? 未变。 对某一可逆反应,设温度T1时的平衡常数为K1θ ,