石油的化学组成-石油炼制工程.pptVIP

第二章 石油的化学组成 第一节 石油的一般性状、 元素组成、馏分组成 图中从175℃到352℃，每25℃切割一个窄馏分 350℃到500℃，每25℃切割一个窄馏分，以及＞500℃馏分 石油炼厂气的组成因加工条件及原料的不同，可以有很大差别。在石油单纯受热分解反应所得的气体中，除了含有烷烃外，普遍都含有烯烃。表2-12列出一些热加工及催化加工过程的典型气体组成。由表2-12数据可以看出，在高温热解反应的气体中含有大量的乙烯；在催化裂化反应的气体中含有较大量的异丁烷；在催化裂解反应的气体中含有大量的丙烯和丁烯，而在催化重整反应的气体中其主要成分是氢气。 重油的结构族组成测定—密度法 密度法可以得到 已知重油平均相对分子质量M、碳含量%C、氢含量%H和密度； 可以计算：fA、CI（缩合指数）、CT（总碳数）、RT、RA、RN、CA、CN、CP等 使用范围： fA=0.23～0.34的油样 几种减压渣油VR结构参数比较 原油中硫醇 (RSH)的含量一般不多而且多存在于轻馏分中，在轻馏分中硫醇硫含量往往占其总硫含量的40%～50% 。 随着馏分沸程升高，硫醇含量急剧降低，在350℃以上的高沸点馏分中硫醇的含量极少。 低分子的甲硫醇 (CH3SH)、乙硫醇 (CH3CH2SH)等具有极为强烈的特殊臭味，空气中含甲硫醇浓度为2.2×10-12g/m3时，人们的嗅觉可以感觉到，因此可以将它们加入到煤气中作为漏气的警报信号。 硫醇对热不稳定，低分子硫醇如丙硫醇在300℃下即分解生成硫醚和硫化氢，当温度高于400℃时，硫醇分解生成相应的烯烃和硫化氢。硫醇可与氢氧化钠反应生成硫醇钠。(油品碱洗可部分脱硫醇) 随着硫醇的相对分子质量的增大其酸性减弱，使得所生成的硫醇钠更容易发生水解，从而使碱洗脱硫醇变得更加困难。此外，硫醇在一定条件下可以氧化生成二硫化物，从而脱除臭味。 硫醚 (RSR’)是石油中含量较高的硫化物，它在石油的轻馏分和中间馏分中含量往往可达该馏分含硫量的50%～70%。 研究表明，在许多原油的柴油及减压馏分中，所含的硫醚主要是环硫醚。环硫醚的热稳定性相当高，在400～450℃或更高的温度下才开始分解。但当有硅酸铝(催化裂化催化剂)存在时，硫醚加热到300～450℃时就开始分解而生成硫化氢等产物。 硫醚属于中性液态物质，因此不能用碱将它除去。在室温下，硫醚与硝酸或过氧化物作用时生成亚砜；在较高温度下，双氧水冰醋酸溶液能使硫醚直接氧化成砜。 噻吩及其同系物是一种芳香性的杂环化合物，它们是石油中主要的一类含硫化合物。噻吩的物理化学性质与苯系芳香烃很接近，例如易溶于浓硫酸中，容易被磺化等。噻吩没有难闻的气味，对热的稳定性很高，故在热分解产物中噻吩含量相当高。 目前在石油馏分中已分离出许多噻吩的同系物，例如:苯并噻吩、二苯并噻吩、萘并噻吩，主要集中于石油重质馏分中。 除上述含硫化合物外，原油中还有一部分硫存在于渣油及其胶质、沥青质中。 我国某些原油馏分中硫的分布 研究表明，各种原油的产地、性质不同，但它们含有碱性氮的量与总氮量之间的比例关系大体相同，一般原油中的碱性氮的含量占总氮含量的25%到30%左右。 原油的轻馏分中碱性氮与总氮之间尚无此规律。 在石油渣油中碱性氮与总氮之间比例关系基本符合上述规律，即碱性氮的含量约占总氮含量的25%到30%。 原油各馏分中氮的分布 1. 石油中的非碱性含氮化合物 (如吡咯、吲哚等衍生物)性 质不稳定，易被氧化和聚合，是导致石油二次加工油品颜色变深和产生沉淀的主要原因2. 影响产品的安定性：如柴油含氮量高，时间久了会变成胶质。是柴油安定性差的主要原因。3. 与微量金属作用，形成卟啉化合物。这些化合物的存在，会导致催化剂中毒，使催化剂的活性和选择性降低。 1. 石油中的酸性含氧化合物的表征 石油中酸性含氧化合物的含量一般借助酸度 (或酸值)来间接表示。 酸度是指中和100mL试油所需的氢氧化钾毫克数 [mg(KOH)/100mL]，该值一般适用于轻质油品； 酸值是指中和lg试油所需的氢氧化钾毫克数 [mg(KOH)/1g]，该值一般适用于重质油品。 酸度 (或酸值)与酸含量并不是等同的概念。试样的酸性化合物含量不仅与其酸度(或酸值)有关，而且与其平均相对分子质量有关。 当试样的酸度 (或酸值)相同时，相对分子质量越大表明其中酸性化合物的含量越高。 我国原油的酸值 数据表明，环烷基原油的酸值较高，其中单家寺原油的酸值高达7.4mg(KOH)/g，而石蜡基原油的酸值较低 原油中的酸值一般不是随其沸点升高而逐渐增大，而是呈现若干个峰值，不同原油其峰值并不相同，但大多数原油在250～450℃馏分左右有一个酸值最高峰 2.