天大《有机波谱分析》 HNMR-1.ppt

2.4.2 n+1规律 1)与n个等价核相偶合,谱线数目２nI+1，I=1/2时，n+1规则 2) 相邻两条谱线间距离都相等（Ｊ） 3) 谱线强度分布符合(a+b)n展开式的各项系数 –CHX–CHA2– Cl2CHCH2Cl 1,1,2?三氯乙烷氢谱（300MHz） CH3CH2OCH2CH3 n 峰强度比 峰的总数 0 1 1 1 1︰1 2 2 1︰2︰1 3 3 1︰3︰3︰1 4 4 1︰4︰6︰4︰1 5 5 1︰5︰10︰10︰5︰1 6 6 1︰6︰15︰20︰15︰6︰1 7 与n个氢核偶合产生的峰强和峰数 singlet doublet triplet quartet quintet sextet septet 2.3.5 各类质子的化学位移 1. 饱和碳氢化合物 CH3 ～1 ppm CH2 ～1.2-1.4 ppm CH ～1.4-1.7 ppm 含取代基的化合物: Shoolery经验公式： 亚甲基（CH2） d = 1.25 + ∑s 次甲基（CH） d = 1.5 + ∑s 正辛烷的氢谱 亚甲基（CH2） d = 1.25 + ∑s CH2BrCl d = 1.25 + 2.0 + 1.9 = 5.15ppm (实测值：5.16ppm) 次甲基（CH） d = 1.5 + ∑s (C2H5O)3CH d = 1.5 + 3 x 1.5 = 6.0ppm (实测值：4.96ppm) 结构 ? (ppm) 结构 ? (ppm) 4.5～6.0 6.0～8.1 5.8～6.7 4.0～5.0 6.5～8.0 3.7～5.0 4.0～5.0 5.7～8.0 2. 烯烃 （C＝C—H）: 4.5～6.0ppm （C＝C—CH2—）: 1.6～2.6ppm 2-甲基-1-戊烯的氢谱 烯烃化学位移的经验公式： ?＝C—H = 5.25 + Z同 + Z顺 + Z反 ?＝C—H = 5.25 + Z同 + Z顺 + Z反 d = 5.25 + 1.38 + 1.18 + 0.55 = 8.36ppm (8.27ppm) [练习2.1] 有一种化合物存在两种顺反异构体A和B，由1H NMR谱图知烯烃的d值为5.52ppm，判断化合物的结构。 5.25+0.45+(?0.22)+0.35=5.83ppm 5.25+0.45+(?0.28)+0.11=5.53ppm 一些烯烃的化学位移： 3. 芳香化合物 Ar-H d 6.5-8.0ppm Ph–CH– d 2.3-2.7ppm 取代苯环化学位移的经验公式： dH1 = 7.26 + 0 + (-0.12) = 7.14 dH2 = 7.26 + 0 + (-0.20) = 7.06 d = 7.26 + ∑Zi 对甲基氯化苄的氢谱 ■稠环芳烃抗磁环流的去屏效应增强，使稠环上的氢的化学位移比苯环大。 4. 杂芳环 ■杂芳环上的氢的d与其相对杂原子的位置有关。 5. 炔 -C≡C-H ～1.7-3.1 ppm -C≡C-CH2- ～1.6-2.6 ppm -CH-C≡N ～2.1-3.0 ppm ■给电子基使炔氢移向高场，吸电子基使炔氢移向低场。 1-戊炔的氢谱 6. 卤代烷烃 碘化物（CH—I）：2.1～4.0ppm， 溴化物（CH—Br）：2.7～4.1ppm， 氯化物（CH—Cl）：3.1～4.1ppm， 氟化物（CH—F）：4.2～4.8ppm。 1-氯丁烷氢谱 7. 醇 8. 醚 CH–OR ～3.2-3.8 ppm 环氧化合物 ～2.5-3.5 ppm CH–OH ～3.2-3.8 ppm CH–OH ～0.5-5.0 ppm 丁基甲基醚的氢谱 9. 胺 CH–NH2 ～2.2-2.9 ppm CH–NH2 ～0.5-4.0 ppm 1-丙胺的氢谱 10. 醛 CHO ～9-10 ppm –CH–CHO ～2.1-2.4 ppm 2-甲基丁醛氢谱 11. 酮和酯 –CH–C=O ～2.1-2.4 ppm –CO2CH– ～3.8-4.2 ppm –CO2CH3– ～3.8 ppm 3-甲基-2-戊酮的氢谱 12. 酸 –CH–CO2H ～2.1-2.4 ppm –CO2H– ～11-12 ppm，宽峰，可用D2O来