丙烯酸（酯）-苯乙烯微乳液的制备及表征.doc

丙烯酸（酯）-苯乙烯微乳液的制备及表征 第19卷第3期 2005.9 沈阳化工学院学报 JOURNALOFSHENYANGINSTITUTEOFCHEMICALTECHNOLOGY Vo1.19No.3 Sep.2005 文章编号:1004—4639(2005)03—0196—04 丙烯酸(酯)/苯乙烯微乳液的制备及表征 孟丹,陈尔凡,伞晓广,李爽然 (沈阳化工学院,辽宁沈阳110142) 摘要:采用微乳液聚合方法,以十二烷基硫酸钠(),聚乙二醇辛基苯基醚(OP-10)为复合乳化 剂,过硫酸钾为引发剂(KPS),制备丙烯酸丁酯(BA),丙烯酸(AA),苯乙烯(st)三元共聚物纳米粒子. 讨论乳化剂用量及复合乳化剂配比,KPS的用量及反应温度等因素的影响乳液透射电镜,乳液性能 测试结果表明:共聚物的粒径多在10--89nIn之间;增加乳化剂用量,共聚物的粒径减小;提高St/BA 中st的用量,共聚物的粒径增大,乳液成膜性不好;提高反应温度有利于反应进行,但温度太高有凝 聚物出现.因此,St/BA为5/5-4/6,SDS/OP-10为1/1～3/2,反应温度65--80,引发剂用量0.4% (占单体总量),丙烯酸用量3%(占单体总量),所得共聚物的粒径在纳米范围内,乳液性能优良. 关键词:三元共聚;微乳液;纳米粒子;丙烯酸(酯);苯乙烯 中图分类号:TQ316.334文献标识码:A 纳米聚合物乳液是近年来国内外研究的热 点.由于其结构的特殊性,纳米聚合物乳液_1.2J 具有良好的渗透性,润湿性,可形成致密性皮膜 等特点,故可以用于几何形状复杂的加工面以及 木材,石料,纸张,布等吸收性好的基体材料的底 涂或灌注等方面,还可用于高光泽性涂料.自从 20世纪80年代初期Stoffer[3J等首次报道了微 乳液聚合,用于制备尺寸小,均匀的聚合物乳胶 粒以来,微乳液聚合制备纳米聚合物乳液引起了 世界各国科技界及产业界的广泛关注. 微乳液体系_4.5J是由油,水,乳化剂和助乳 化剂组成的各向同性,热力学稳定的透明或半透 明,粒径在1～100nm之间的W/O或O分 散体系.本文以十二烷基硫酸钠(SDS),聚乙二 醇辛基苯基醚(OP一10)为复合乳化剂,过硫酸钾 为引发剂,制备了苯乙烯,丙烯酸丁酯,丙烯酸三 元共聚微乳液. 1实验部分 1.1试剂 苯乙烯,丙烯酸丁酯,丙烯酸均为化学纯,使 用前减压蒸馏提纯;过硫酸钾分析纯;十二烷基 硫酸钠,聚乙二醇辛基苯基醚均为分析纯;水为 去离子水;高纯氮(99.9%). 1.2实验方法 装有冷凝管,恒压漏斗的四口瓶中,加入一 定量去离子水及乳化剂后,搅拌,并通人氮气.升 温至一定温度,加入部分引发剂混合均匀后,滴 加单体,控制在2h内滴完.滴加剩余引发剂,继 续反应1.5h. 1.3实验表征 1.3.1乳液粘度的测定 采用NDJ一79型旋转粘度计测定乳液粘度. 1.3.2Ca离子稳定性的测定 在一小锥形瓶中,加入16mL聚合物乳液 试样,再加入4mL(质量分数为0.5%的CaC12) 溶液,若不出现凝胶且不分层,则Ca离子稳定性 合格. 1.3.3冻融稳定性的测定 将乳液冷冻至零下5保持17h,室温下恢 复8h,重复5次,并每次观察乳液颜色,透明度 收稿日期:2004—11—08 作者简介:盂丹(1979一),女,辽宁铁岭人,在读硕士研究生,主要从事高分子纳米材料的制备研究 第3期孟丹,等:丙烯酸(酯)乙烯微乳液的制备及表征 及有无凝聚物出现. 1.3.4耐水性测定 按GB1034—86,将尺寸为2.0×1.5×0.06 crn3的共聚物膜完全浸泡在23.0的去离子水 中,测试吸水率与浸泡时间的关系. 吸水率(/%):(浸水后试样质量一浸水 前试样质量)假水前试样质量. 1.3.5转化率的测定 固含量法按下式计算: 转化率(%):(固含量一不挥发组分含量)/ 配方中单体含量. 1.3.6共聚物形态及粒径表征 透射电镜PhilipsEM420(日本) 2结果与讨论 2.1St/BA的影响 St/BA会直接影响乳液的性能,从而影响到 涂膜性能,表1为不同St/BA对乳液性能的影响. 表1St/BA对乳液性能的影响 反应条件:反应温度72℃,乳化剂质量分数7%,SDS/OP.10=1/2,AA质量分数5%,引发剂质量分数0.5% 从表1可以看出,当St/BA比例减小,乳胶 粒径降低.这是由于St与BA在水中的溶解度 不同造成的.St在水中的溶解度极小,约为0.6 mg/g,BA在水中的溶解度约为1mg/g,比st稍 高.当St/BA比例增大,溶于水中单体减小,反 应速度减小,导致最终粒径增大.同时从表1可 以看到,随着软单体BA用量增大,涂膜变软,发 粘;随着硬单体st用量增大,涂膜变脆,室温下 难以成膜.故本实验