氟化盐生产工艺.ppt

氟化盐生产工艺 冰晶石生产 　 天然冰品石(3NaF．AIF3)产于格陵兰岛，属于单斜晶系，无色或雪白色，密度为2．95g／cm3．硬度为2．5，熔点为10l0℃但是它的储量有限，远远不能满足全世界铝工业的需要，所以现代铝工业采用合成冰晶石，这是用萤石、硫酸、纯碱和氢氧化铝等原料制成，或者是在磷肥生产中以副产物形式制造。前者称为酸法冰晶石，后者称为副产冰晶石。 ?(1)冰晶石。冰晶石分为天然和人造两种。天然冰晶石(Na3AlF6。)产于格陵兰岛，属于单斜晶系，无色或雪白色，密度为2．95g／cm。，莫氏硬度为2．5，熔点为1008．5℃。由于天然冰晶石在自然界中储量很少，不能满足工业需要，故铝工业均采用人造冰晶石。 ???? 人造冰晶石实际上是正冰晶石(3NaF·AlF6，)和亚冰晶石(5NaF·3?AlF3)的混合物，其摩尔比(工业上又称分子比)为2．1左右，属酸性，呈白色粉末，略黏手，微溶于水。人造冰晶石的质量标准如表所示，本标准适用于由氢氟酸制得的冰晶石，其主要用于炼铝工业，也用于其他冶炼、焊接等工业。 人造冰晶石的质量标准(GB／T?429l一1999) 　 ????化学成分(质量分数)／％ 等级 ????不小于 ????不大于 　 ????F ????Al ????Na ??Si02 ??Fe203 ??SO4 2- ??Ca0 ??P205 ??H20 ??灼减(550℃，30min) ??特级 ????53 ????13 ????32 ??0．25 ??0．05 ??O．7 ??0．10 ??O．02 ??0．4 ????2．5 ??一级 ????53 ????13 ????32 ??O．36 ??0．08 ??1．2 ??0．15 ??O．03 ??O．5 ????3．0 ??一细 ????53 ????13 ????32 ??0．40 ??0．10 ????1．3 ??O．20 ??O．03 ??O．8 ????3．O 注：1．表中化学成分含量按去除附着水后的干基计算(灼减除外)； ????2．数值修约规则按GB／T?1250一：1989的第5．2条规定进行。修约位数与表中所列极限位数一致； ????3．产品中氟化钠与氟化铝的摩尔比一般在1．8～2．9之间，需方另有特殊要求时，应在合同中注明； ????4．需方要求灼减小于2．5％的冰晶石时，应在合同中注明。 冰晶石生产 制造酸法冰晶石有两道工序： (1)制酸。用萤石矿粉(CaF295％以上)和硫酸(H2S0490％一92．5％)在回转窑内制备氟化氢气体．用水吸收，得粗氟酸．其中含有少量硅氟酸H2 SiFe。硅氟酸是由四氟化硅与氟酸起作用而生成的。然后加碳酸钠脱除SiF4、得精氟酸。 其另一生成物为硅氟酸钠(Na2SiF6),可用作农业杀虫剂，或应用于轻工业搪瓷生产。在制酸过程中发生的主要反应式是： 冰晶石生产 冰晶石生产 (2)制盐　用精氟酸同氢氧化铝浆液起反应，生成氟铝酸(H3AlF6)，然后用碳酸钠中和，生成冰晶石泥浆，过滤后得冰晶石软膏。最后在130—140℃下干燥，得到产品冰晶石。在制盐过程中发生的主要反应式是： 冰晶石生产 氟化铝 氟化铝为白色粉末，系针状结晶，密度为2．883～3．13g／cm’，升华温度1272℃，在高温下可被水蒸气分解为Al2O3，并释放出HF气体。其难溶于水，在25 ℃时100mI水中溶解度为0．559g。在氢氟酸溶液中有较大的溶解度；无水氟化铝的化学性质非常稳定。在铝电解中，它是冰晶石一氧化铝熔体的一种添加剂，主要用于降低电解质的摩尔比和电解温度。 氟化铝在电解槽中的消耗速度较大，这是因为电解槽里挥发性的物质大多数是NaAlR，另外氟化铝也因下列水解反应而消耗： ????2AlF3+3H20=Al203+6HF ????现在烟气净化系统的效率较高，对易挥发组分的回收卓有成效。 ????氟化铝也是一种人工合成产品。铝电解所用的氟化铝质量标准如表所示，本标准适用于由氟化氢或氢氟酸与氢氧化铝作用制得的氟化铝。 铝电解用氟化铝质量标准(GB／T·4292—1999) ????化学成分(质量分数)／％ ??等级 ????不， 、于 ????不大于 　 ????F ????Al ????Na ??Si02 ??Fe203 ??SO4 2- ??P205 ??H20(550℃，1h) ??特一级 ????61 ????30．0 ????0．5 ????O．28 ????O．10 ????O．5 ????O．04 ????0．5 ??特二级 ????60 ????30．O ????0．5 ????0．30 ????O．13 ????O．8 ????O．04 ????1．O ??一级 ????58 ????28．2