含纳米V2O5颗粒钒催化剂的制备.PDFVIP

维普资讯 第 33卷 第4期 稀有金属材料与工程 V_0l-33．No．4 2OO4年 4月 RAREMETAL ERIALSAND ENGINEERING April2004 含纳米V2o5颗粒钒催化剂的制备 高家诚 ，陈功明，杨绍利，徐楚韶，王 勇 (重庆大学，重庆 400044) 摘 要：介绍了1种制备纳米钒催化剂的新方法。用TEM，SEM，XRD，DSC等手段研究了纳米V2O5溶胶．凝胶，以 及活性组分 v2O5颗粒在钒催化剂中的形貌、大小和分布等。试验结果表明，随着水钒 比的降低，纳米 v2O5颗粒的形 状 由针状、椭球状 向球状变化：制备纳米 v2O5溶胶．凝胶适宜的熔化工艺参数为 8o0℃～86O℃，15min～10min。采用 本工艺方法制备出了含粒径为30nm～60nm的纳米v2O5溶胶．凝胶和纳米钒催化剂。 关键词：溶胶．凝胶 ：纳米 v2O5；钒催化剂 中图法分类号：TQ42 文献标识码：A 文章编号：1002．185X(2004)04．0439．03 早在 1900年，E．de埃恩就用 V2O5作生产硫酸的 表面原子的键态和 电子态差异 、配位不足和高的表面 催化剂 】【】。由于钒催化剂比铂催化剂 的使用寿命长、 能，使这些表面原子具有高的活性 5【】。显然，在催化 催化活性大、价格便宜、稳定性好 ，已广泛地用于生 剂的制备中，若能减小活性组分的颗粒到纳米级，则 产尼龙、轻质油、橡胶、聚苯 乙烯和聚氯 乙烯等。在 能显著提高其催化活性 。尽管纳米级 的催化剂 目前还 美国每年钒催化剂的用钒量就达 270t-360t，硫酸工 处于实验室阶段，尚未见在工业上广泛应用，但有人 业 占35％、石油工业 占35％、其它工业 占30％。普通 预计21世纪将是纳米微粒催化剂发展和应用的时代 6【1。 的钒催化剂是 以硅酸或硅酸镁等为载体，约含 7％的 本研究就纳米 V2O5溶胶一凝胶及其纳米钒催化剂的 V2O5作为主要活性组分，以硫酸钾盐为助催化剂 【。 制备进行 了试验研究，以探讨纳米钒催化剂的制备技 随着工业技术的发展，研制低温节能、宽温区高活性 术 。 的新型钒催化剂势在必行 【．4】。 1 试验材料及方法 在钒催化剂中，钒化合物是活性组分，提高钒化 合物 的表面活性势必改善钒催化剂的使用活性 。而纳 本试验采用攀钢生产的工业 V2O5片状晶体来制 米微粒的尺寸小、比表面积大，其位于表面的原子 比 备溶胶一凝胶[7~10】，其质量标准见GB3283—87。催化剂 例大、表面能量高。如粒径 10nm 时，其 比表面积为 载体材料为山东硅藻土 (30％)和吉林硅藻土 (70％)， 90m儋，表面原子达 20％。由于表面原子数增多， 其化学分析结果如表 1所示。 表 1 硅藻土 的化学组成 将 V2O5晶体放入 SX一10—13电炉中熔化后，迅速 2 试验结果及讨论 倒入蒸馏水中、搅拌均匀，即得V2O5溶胶，进而获得 V2O5凝胶。用ND一3型数字式高温旋转粘度计测量其 工业 V2O5水淬制备溶胶一凝胶 的正交试验结果列 粘度随浓度、时间的变化；用 STA449C型综合热分析 入表 2中。可以看出，影响成胶的因素主要是熔化温 仪测试其热稳定性；用H一600透射 电子显微镜测量溶 度和水钒Lt,(W ／V)，当熔化温度在 700~C时，V205未 胶中V2O5颗粒 的粒度、形状 。然后，采用混合法制备 能完全熔化，无法获得溶胶一