化工热力学 ch3 热力学第一定律.pptVIP

第四章 热力学第二定律 4.1 功热间的转换 （热力学第二定律） 热力学第二定律 克劳修斯说法：热不可能自动从低温物体传给高温物体。 开尔文说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为有用的功而不引起其他变化。 水往低处流 自发、非自发和可逆、非可逆之间的区别？ 自发与非自发过程决定物系的始、终态与环境状态； 可逆与非可逆过程是（考虑）过程完成的方式，与状态没有关系。 可逆过程： 没有摩擦，推动力无限小, 过程进行无限慢; 体系内部均匀一致，处于热力学平衡; 对产功的可逆过程，其产功最大，对耗功的可逆过程，其耗功最小; 逆向进行时，体系恢复始态，环境不留下任何痕迹。 （也即没有功热得失及状态变化） 不可逆过程： 有摩擦，过程进行有一定速度; 体系内部不均匀（有扰动，涡流等现象）; 逆向进行时，体系恢复始态，环境留下痕迹; 如果与相同始终态的可逆过程相比较，产功小于可逆过程，耗功大于可逆过程。 二.热功转换与热量传递的方向和限度 1.热量传递的方向和限度 三.热与功转化的限度——卡诺循环 卡诺循环： 热机 高温热源（恒TH） 低温热源（恒TL） 三．熵函数与熵增原理 1.熵函数 对于可逆循环 注意： 熵状态函数。只要初，终态相同， 2. 熵增原理 结论： 四　熵变的计算 1.可逆过程的热温熵计算 ２．相变化熵变 例4－3 1mol的理想气体在125℃时，于气缸内进行等温不可逆压缩，压力自102KPa到103KPa，在压缩时，热量传给27度的蓄热器，实际压缩所需要的功比进行同样压缩的可逆过程多20％，试计算气体的熵变，蓄热器的熵变和总熵变 4 熵平衡和熵产生 １　熵平衡方程 2.熵产生 结论： 熵产生可以用作判断过程方向的准则 3. 熵平衡方程的特殊形式 一气体服从理想气体定律，它稳定流过某一绝热容器，其入口和出口连接两根绝热管，其中入口管的温度和压力为：450K, 5*105Pa,出口管压力和温度为： 300K, 1*105Pa，求此系统的熵产生。 气体的Cp为 4-2. 如: 有一人声称发明了一台稳流装置，将1Kg温度为373K的饱和蒸汽通过此装置时，能向温度为450K的高温热库输送1860KJ的热量，同时自身冷却为0.1MPa（1atm），273K的冷凝水。用于冷却蒸汽的天然水的温度为273K。问此装置是否可行? 据热一律 可逆过程 同除 T 得： 又 ∵ 对理想气体: dH　=nCpdT ∴ ∴相变化的熵变 相变化皆属于可逆过程， 并且相变化的热量，据能量平衡方程知： ３.　环境熵变 热力学环境：一般指周围大自然（可视为恒温热源） 解：对于1mol的理想气体，进行等温可逆压缩所需要的功： 实际压缩需要的功： 气体的熵变 蓄热器的熵变 总熵变 例4－4 在一个绝热容器中，温度为90度的水5千克和温度为20度的水10千克相混合，求此过程熵的变化。 并说明为什么混合过程是一个不可逆过程。 解：设水的平均热熔为4.186kJ/Kg/K 混合后水的温度为 混合过程中熵的变化 因为绝热，环境的熵变为零 所以总熵变即为0.326kJ/K 混合过程是一个不可逆过程 将容量性质衡算通式用于熵，得: = - + T — 限制表面上热流通过处的温度, T’ 代表始态温度, T’’ 代表终态温度 物料 热量 S — 单位质量物料的熵； 熵携带者 功与熵变化无关，功不携带熵。 物料携带的熵 = mS 热流携带的熵 = 式中: m — 物料的质量； 是代数值， 以体系收入者为正，体系支出者为负 于是: 熵平衡方程为: 将此整理,得: (5-33) 熵平衡方程 注意： 上式中： — 体系总的熵变； — 因物流流进，流出限定容积而引起的熵变化； — 因热流流进,流出限定容积而引起的熵变化； — 因体系的内在原因引起的熵变化，与环境无关， 属于内因熵变。 引起熵产生的内在原因实际上是由于体系内部不可逆性而引起的熵变化。这可以用孤立体系的熵平衡方程来证实。 对孤立体系：因与环境没有质量交换，也没有能量交换 代入熵平衡方程中 = = 由热二律知: 可逆过程 不可逆过程 0 时，体系内部的过程不自发。 0 时，体系内部的过程不可逆或自发； =0 时，体系内部的过程可逆或平衡； 绝热过程 可逆过程 = + 稳流过程 =0 + + 封闭体系 = + 例4-6 气体的R 解：由稳流体系的熵平衡方程： =0 + + 因管道绝热，Q=0 * *