Mo／Al2O3催化剂中钼配位结构的原位红外和拉曼光谱表征.pdfVIP

第10卷 第3-4期 光 散 射 学 报 Vol.lo No.3-4 1998年10月 CHINESEJOURNALOFLIGHTSCATTERING Oct.1998 Mo/A1203催化剂中相配位结构 的原位红外和拉曼光谱表征 辛 勤’熊 光 高兴涛 李 灿 中〔国科学院大连化学物理研究所，催化基础国家重点实验室 大连 1160237 引 言 单组元及双组元的钥基催化剂被广泛应用于许多工业催化过程中，如加氢精制催化 剂的前趋态物相，因此其结构表征研究受到广泛关注。大量的表征研究主要集中在对表面 物种配位结构的确定和活性位本质的了解(I.2)。迄今为止，在表征方法中，采用CO和NO 双分子探针的共吸附方法对Mo/AhO,催化剂中铝的配位结构的研究还未见报道3()n我们 以前的工作表明NO/CO的竞争吸附对相和钻的活性位是非常敏感的 “.3,。在本文中我们 首次采用原位红外和原位拉曼的方法，对还原态的Mo/A1,0,催化剂进行CO和NO共吸 附的研究，以此有效区分翎的配位和六配位的结构。 实 验 Mo/A1,O,催化剂的制备采用浸波的方法:A120:载体浸渍于相酸按溶液中，然后干燥 并在450C焙烧。光谱表征采用PE-580B红外光谱仪和JY-1000拉曼光谱仪。制好的自支 撑片放入双光束原位池中测试，先在4)(OC氢气吹扫2.。小时，然后在400℃抽空2.。小时. CO(P=30torr)的吸附和CO和NO(P=60torr1:1)的共吸附在室温下进行。 结果和讨论 图1为不同翎担载量的Mo/Al,0,催化剂的拉曼光谱。如图所示,2%和4%Mo/A1,03 的拉曼光谱出现320和925cm-，两个峰，分别被归属于四配位Mo-0键的弯曲和对称伸缩 振动。这表明在低担载量时(4%)只有四配位的钥物种(Mo(T”存在。而担载量达到 8写Mo/Al,O,以后，两个新峰(220.958cm-)出现了，这两个峰被分别归属于六配位的 Mo-O-Mo变角振动和Mo-0对称伸缩振动。这说明担载量达到8%以后六配位的钥物种 开始出现，而且随担载量的提高六配位铝的数量在增加。当钥的担载量超过160a，晶相氧 化铂(822cm一’)出现。 图2为不同钥担载量的还原态的Mo/A1203催化剂的CO和NO共吸附的红外光谱 图。对还原态4%Mo/A1z03的CO和NO共吸附的研究表明，只有NO(1799和1648cm-) 分子被吸附。担载量达到80om。以后，除了NO(1808和1692cm-)的振动峰 通讯联系人 .132. 第3-4期 Mo/A1,0,催化剂 中钥配位结构的原位9外和拉曼光谱表征 1998年 哪 陈 % 2 1 粉 拐 水 图1 450C焙烧的Mo/AI,O,Raman光谱 Fig.IRamanSpectraofMo/AI,O,calcinedat450C 1799 /