有机化学考研资料 反应式（浙江大学）.ppt

Viesmeier A-Haack A活泼芳环引入甲酰基 胡宏纹390 酚，酚醚，N,N－二甲苯胺， 均三甲苯，蒽 芳卤亲核取代，556页 两个氯不一样 D-A反应立体化学 仲胺与亚硝酸反应 亲核取代SN2，两个溴活性差别很大 环氧乙烷碱性条件开环 卤仿反应 Diels-Alder Reimer-Tiemann 反应，391页 Cope重排 电环化（关环） 芳卤强碱作用下亲核取代 Dieckmann 酯缩合 二茂铁芳环 F-C反应 Kolbe-Schmidt 合成水杨酸类 双酚A的合成是有活泼氢 的地方起缩合 REIFORMATSKY Tollens 试剂， 银镜反应 烯胺，碳负离子对卤代烃亲核取代，水解回到酮。 Knoevenagel 缩合 重氮盐重氮离子 被取代 Hunsdieker H：胡宏纹411。 伍越寰382。 399 羰基变亚甲基的 第三种方法 缩硫酮氢解 BIRCH,最后如果用酸产物不一样。 Hofmann 彻底甲基化 格氏试剂与（芳香）腈反应， 得到亚胺盐，水解得亚胺，进一步水解生成酮。 羟基酸分子间反应， 生成交酯 与Strecker 合成氨基酸相似 99 Perkin 反应 Knoevenagel 反应 很重要 安息香缩合 反式消除 Claisen Reimer K-Tiemann F 294,329胡宏纹391伍越寰 361含羟基的喹啉、吡咯、 茚也会反应。邢其毅776 142 页，硼氢化氧化 对旋关环 不饱和醛酮共轭加成（1，4-加成） 很重要，用于醇的保护 SKRAUP,622页 苯炔历程，236页 Wittig反应 二溴卡宾对烯键的 加成 558页 苯环亲核取代，氟氯溴碘，氟最容易 黄鸣龙法364页 芳香酸酯脂肪酸酯，当然脂肪酸酯优先水解。在氢溴酸酸性条件下都水解。 Stobbe H 丁二酸二酯与醛酮 的缩合431 Stobbe反应开头几步可逆， 内酯被碱消除（脱乙醇）而开环，生成稳定的羧酸根负离子， 使反应成为不可逆。 酯缩合很重要 环氧乙烷碱性条件开环很重要322页 Claisen 酯缩合 羟醛缩合 88，89，90 重氮甲烷的反应,重要 重氮甲烷 （1）与酸性化合物（羧酸，酚、beta-二酮，beta酮酸酯的烯醇 ）反应生成甲酯、甲醚。 （2）生成亚甲基卡宾，与烯烃加成，与羰基插入（环酮扩环，生成环氧化合物） ARNDT-Aistert REACTION 91 Mannich 反应 18.5.3 胺甲基化（Mannich反应）(488页) （18.5.3.1）活泼亚甲基化合物、甲醛、胺（一般为脂肪仲胺如二甲胺）在酸性介质（如pH5）反应，一个α-氢被胺甲基-CH2NR2取代的反应。 (18.5.3.2）活泼亚甲基化合物指有α-氢的醛酮、羧酸、酯、硝基化合物，腈，可扩大到炔，活泼芳环（酚的邻对位氢），活泼芳杂环如吲哚 。 (18.5.3.3 )机理：仲胺对甲醛加成，加质子，脱水，得到亚胺离子R2+N=CH2，亚胺离子与活泼亚甲基化合物烯醇式反应。 Mannich C（胺甲基化） 471第二版488胡宏纹 748伍越寰440。 邢其毅711 碱性条件写烯醇负离子。 488-3 488-4 488-5 (18.5.3.4)用途： 489-1 489-2 489-3 489-4 489-5 （18.5.3.4.1）产物Mannich碱加热脱水得亚甲基，是在饱和醛酮α-位引入亚甲基的好方法。 (18.5.3.4.2)产物Mannich碱催化氢化，得到比原来活泼氢化合物（如酚）多一个甲基的化合物。 94 以Dieckmann 酯缩合 是可逆的答题 95 有活泼氢醛酮 和甲酸酯的缩合反应 类似于乙酰乙酸乙酯 活泼亚甲基性质 97，98 烯胺性质 烯胺性质 76 铜锂试剂与酰氯反应 酰氯 与格氏试剂(低温）或有机镉 （伍越寰294页，烷基镉不与醛酮、酯、酰胺反应）反应得酮。 酰氯与有机铜锂反应得酮 (有机铜锂与醛、酰卤反应，与酮反应很慢，与卤代烷、酯、腈负78度不反应） 77 醛歧化(与72题同） 78 氢氰酸对羰基 加成，内酯的生成 α-羟基腈 还可能脱水 79 酰胺脱水生成腈 80酯的醇解 羧酸衍生物水解得酸，醇解得酯 81 酰氯醇解 丁二酰亚胺钾 酰胺还原 REFORMATSKY, 最后是缩酮 85 叔胺氧化物 要求顺式消除（Cope)。 (17.6.7)热解 (17.6.7.1)醇制成乙酸酯， 再在500度顺式消除， 得乙酸和Hofmann烯烃。 芳香酸酯同此。 优点：可制备高产率、 高纯的 的烯。如亚甲基环己烷， 不重排  (17.