溶胶凝胶法制备的高性能纳米NiCuZn铁氧体材料研究.pdf

溶胶．凝胶法制备的高性能纳米NiCuZn铁氧体材料 赵特技，任学恒，张怀武 (电子科技大学电子薄膜与集成器件国家重点实验室，四川成都610054) 摘要：采用溶胶一凝胶法制备了高性能的NiCuZn铁氧体纳米粉末．研究表明：反 应体系的最佳pH值为3．8～4．4，最佳反应温度是70—80C，并且在正硅酸乙酯催化下， 形成凝胶的时间大为缩短．添加10％BaTi03所得复合材料具有可调控的电磁性能，其起 频多层片式电感． 关键词：NiCuZn铁氧体；铁氧体／陶瓷复合；溶胶嵌胶法 l 引言 随着通信技术的发展，对应用于500MHz～2GHz特高频范围内的片式电感的需求越 来越迫切【IJ。但该频段内现有的MLCI(多层片式电感)大多采用非磁性的介质陶瓷为介 质材料，因而只能满足低电感量电感器的设计要求。因此，为满足大电感、低成本、高可 靠MLCI的要求，急需开发特高频MLCI介质材料。 特高频MLCI介质材料，除了应具有尽量高的起始磁导率外，还应具适当的介电常数 以保证高的截止频率。众所周知，铁氧体的截止频率与晶粒尺寸成反比，因此纳米铁氧体 陶瓷应具有更高的截止频率。传统的氧化物固相反应法虽然工艺简单成熟，但是尖晶石相 需要在高温烧结才能生成，晶粒一般比较大因此难以获得纳米晶粒的陶瓷材料。如果将纳 米晶镶嵌于某种材料的基质中，形成纳米复合材料，就有望满足高截止频率的要求。有关 铁氧体和硼硅玻璃形成复合材料已有报道，但由于非晶玻璃相的存在，难以获得低介电常 数，高磁导率，能与电极兼容的复合介质材料睇~4J。 复合可望获得电磁性能优异的特高频MLCI介质材料，本文就是基于这方面的理论基础， 用S01．Gel法【54J制备了高性能的NiCuZn铁氧体材料。 2实验过程 然后将搅拌均匀后的溶液分成两份后放入超级恒温水浴锅中，其中一份在70。C下边搅拌 边缓慢加入柠檬酸溶液，另一份除加入柠檬酸溶液外还加入了正硅酸乙酯作为催化剂(其 深棕色溶胶。将溶胶在此温度下保温陈化至凝胶，然后将所制得的湿凝胶分成三份后置于 57 为褐色的松针状蓬松固体。取其中黑色者置于干净铜盆中点燃即可自蔓延燃烧，燃烧后得 到的干凝胶呈褐色。实验中我们发现中间部分会出现不能发生自蔓延燃烧的现象，李永红， 刘杏芹等人IS]对此作出了解释，在此不再详述。然后将干凝胶在350℃下进行预烧处理(匀 速升温至350℃后恒温两小时)。在预烧后的粉料中加入5％的聚乙烯醇，混合均匀后过120 目筛采用干压成型法压制磁环，再按照以下烧结曲线对所得磁环样品进行烧结：O℃400 通过多组对比实验，我们研究了催化剂、体系pH值以及凝胶干燥温度对生成的凝胶 的影响，并使用HP4921A阻抗分析仪测试掺杂BaTi03后复合材料的容抗和感抗性能。 3结果与讨论 3．1制备条件对生成凝胶的影响 3．1．1催化剂的影响 在本实验中我们制备了两种溶胶，其中一种除使用了柠檬酸溶液外还添加了正硅酸乙酯 作为催化剂，另一种则没有添加催化剂。‘与传统的未使用催化剂的溶胶一凝胶法相比，实验 中未填加催化剂时需要花费40小时来完成溶胶，而添加了催化剂后，溶胶过程则缩短到了 18小时即可完成，极大的加快了凝胶过程，且所得的NiCuZn铁氧体纳米晶粒粒度分布均匀， 团聚小。 3．1．2体系pH值的影响 在形成溶胶的过程中，通过改变溶液的PH值，我们研究了不同pH值条件下凝胶生成 胶，但是烘于后得到的干凝胶颗粒较大且活性很差；而当1PH值比较大(7．2～7．6)时， 保温陈化过程中有晶体析出，无法正常的形成凝胶；通过比较与分析，我们发现在pH值 为3．8～4．4之间所得的凝胶活性最高，可发生自蔓延燃烧，晶粒的粒度均匀性也较好。 表l不同pH值下的凝胶生成情况 样品编号 l# 描 3稃 体系的pH值 0．15～O．4 3．8-4．4 7．2～7．6 生成凝胶，但干燥后凝 生成凝胶。干燥后里松 最后有晶体析出，不能 实验结果 胶的活性较差。 针状，可自蔓延燃烧． 生成凝胶．失败． 3．1．3凝胶干燥温