有机化学15-糖j.ppt

第十五章 糖类;第十四章 糖类(saccharide); 绝大多数糖类分子由C、H、O三中元素组成，大多数化合物具有通式Cn(H2O)m，;单糖：不能水解的糖。如葡萄糖、果糖、核糖等。 双糖：水解后产生2分子单糖。如蔗糖、麦芽糖等。 寡糖(低聚糖)：水解后产生3~10个分子单糖。如棉子糖。 多糖(高聚糖)：完全水解后生成10个以上分子单糖。为 天然高分子化合物。如淀粉、纤维素等。 广义而言，碳水化合物也包括其衍生物。如：糖醇、脱氧糖、糖酸、糖醛酸、氨基糖等。;第一节 单 糖 (monosaccharide);旋光异构体数目; L-阿洛糖 D-阿洛糖 L-阿卓糖 D-阿卓糖 L-葡萄糖 D-葡萄糖 L-甘露糖 D-甘露糖 ; 更常用俗名：根据来源等命名。一对对映体有同一名称，而非对映体则是不同名称的糖。因此己醛糖包含8种不同的糖。; (2) 以D-甘油醛为标准。编号最大的C*的-OH 在右——D，在左——L。; CHO CHO CHO CHO H OH HO H HO H H OH HO H H OH HO H HO H CHO H OH HO H H OH HO H H OH H OH HO H H OH H OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH CH2OH; 酮糖比同碳数的醛糖少一个*C，故旋光异构体的数目是相应醛糖的一半。下面列出4~6个C的D-系酮糖。; (2) 存在变旋光现象。在冷乙醇中结晶的葡萄糖mp146℃，新配制的溶液[a]D +112°,放置过程中比旋光度降低，最后变至+52.3°;由热的吡啶溶液中结晶的葡萄糖mp150℃,新配制的溶液[a]D +18.7°, 放置过程中比旋光度变高，最后也变至+52.3°。; 醛与醇可以生成半缩醛和缩醛，g-或d-羟基醛则主要以环状半缩醛的形式存在：; H—C=O H———OH HO —— H H———OH H———OH CH2OH;b-D-(+)-吡喃葡萄糖mp150 ℃, [a]D +18.7°; H—C=O H———OH HO —— H H———OH H———OH CH2OH;无论是a 式 还是b式，都存在椅式-椅式的相互转换：; H—C=O HO———H HO —— H H———OH H———OH CH2OH; D-果糖在溶液中，既可生成a和b两种吡喃型果???，可 生成a和b两种呋喃型糖.;QUESTION 2：写出D-核糖及D-2-脱氧核糖的Haworth式。; 单糖都是白色晶体，由于结构上有多个羟基，水溶性较大，常易形成过饱和溶液(糖浆)，难溶于醇等有机溶剂。 单糖均有甜味，但程度各不相同，果糖最甜。 旋光性：是鉴定糖的一个重要指标(仅丙酮糖无旋光性)。 变旋光现象，除丙酮糖外，单糖在溶液中都有变旋光现象。这是开链式与环式进行可逆的半缩醛/酮反应的结果。; 单糖分子中的多个醇羟基具有醇的一般性质； 羰基具有醛酮的性质。 具有环式半缩醛羟基的特有性质。 在写单糖的反应式时，反应物之一的糖应写开链式还是环式，可依实际反应中以何种形式参与反应而定。;1、成苷反应;-CH3;2、碱液中差向异构化(Epimerization);CHO —O—H —OH —OH CH2—OH; 弱酸条件下，含β－OH的羰基化合物易发生β－OH与α－H的脱水反应，生成α,β－不饱和羰基化合物。; （1）与碱性弱氧化剂的反应： 醛糖表现出醛的性质。酮糖由于具有a-羟基酮的结构，在碱性条件下通过互变异构生成醛糖，故也可被弱氧化剂氧化。因此，单糖都具有还原性（指能还原Tollens试剂、Fehling试剂等弱氧化剂）。; Tollens 试剂