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消毒副产物-非常规指标
美国环保局在全国范围的饮水检测中,发现氯消毒的饮水中普遍存在卤代烃类,在被检测的229种化合中有111种卤代有机物,占38%。在这类卤代有机物中,以氯仿、溴仿、一溴二氯甲烷,二溴一氯甲烷、四氯化碳、1,2-二氯乙烷以及某些高分子有机卤代物的致癌作用最为显著。据美国、日本、加拿大、挪威、苏兰等国的研究,在有机卤化物含量较高的饮水区域,其胃癌、肝癌、膀胱癌、直肠癌、结肠癌等发病率明显增高;国内也有这方面的报道,动物试验也证明饮用含这类物质的水甚至比皮下注射更易引起肝癌。 1998年清华大学的王占生教授等对北京地区水中的致内分泌紊乱的消毒副产物进行了测定,结果表明受试水样中无法可检出致内分泌玄乱的消毒副产物。我国的水污染状况严重,饮用水水源污染也严重,而且饮用水中的污染物主要来自有机化学物质。这些类激素在水中都是极微量的,而且引起影响、作用是缓慢的,可能要10-20年后才可被发现,但是一旦发现,就已经影响了当代和后代人的健康。 腐殖质在土壤中,在一定条件下缓慢地分解,释放出以氮和硫为主的养分来供给植物吸收,同时放出二氧化碳加强植物的光合作用。土壤有机质在微生物作用下形成的复杂而较稳定的大分子有机化合物。腐殖质是土壤有机质的主要组成部分,一般占有机质总量的50-70%。腐殖质的主要组成元素为碳、氢、氧、氮、硫、磷等。 胡敏酸是一类能溶于碱溶液而不溶于酸的腐殖质物质,其分子量比富里酸大,分子组成中各元素的百分含量分别是C50-60,H2.8-6.6,O31-40,N2.6-6.0。胡敏酸比富里酸的酸度小,呈微酸性,吸收容量较高,它的一价盐类溶于水,二价和三价盐类不溶于水,这对土壤养分的保持及土壤结构的形成都具有意义。富里酸是一类既溶于碱溶液又溶于酸溶液的腐殖质物质,其分子量比胡敏酸小,分子组成中各元素的百分含量分别是C40-52,H4-6,O40-48,N2.6-6.0。富里酸呈强酸性,移动性大,吸收性比胡敏酸低,它的一价、二价、三价盐类均溶于水,因此富里酸对促进矿物的分解和养分的释放具有重要作用。腐殖质在土壤中可以呈游离的腐殖酸和腐殖酸盐类状态存在,也可以呈凝胶状与矿质紧密结合,成为重要的胶体物质。腐殖质不仅是土壤养分的主要来源,而且对土壤的物理、化学、生物学性质都有重要影响,是土壤肥力指标之一。 腐殖酸具有独特的物理化学性质,主要表现在以下几个方面。1胶体性质:它的主要官能团(-COOH、-OH等)中的氢能游离出来,而带负电性,其表面积大,粘度较高,吸附能力强。在溶于碱溶液之前,首先发生胶溶作用,在浓度低时,呈真溶液,可透光。2呈明显酸性:其酸性的强弱决定于能游离出来的氢离子浓度,亦即决定于腐殖酸中羟基和酚羟基的含量。3亲水性:有很多文献认为腐殖酸以及富里酸等属于具有憎水特性的有机物,这可能与其分子结构中的亲水官能团和水体的pH、离子强度及腐殖酸的浓度有关;当水中腐殖酸浓度和盐浓度较低时,腐殖酸结构呈线性,表观分子量较大,易亲水;但当水中腐殖酸浓度和盐浓度较高时,腐殖酸分子上的官能团之间静电斥力较小,腐殖酸结构呈球形胶体,此时疏水性更强;4在氧化剂作用下可被氧化分解;5通过氢键等理化作用形成巨大的聚集体,呈现多孔疏松的海绵结构,有很大的比表面积。6具有高的表面电荷,经研究表明富里酸的表面电荷密度为10-15c/mg,远高于粘土颗粒0.1-1c/mg。腐殖酸与饮用水水质及处理工艺有关的几个主要性质是:腐殖酸在水中电离形成带负电荷一阴离子聚合电解质;腐殖酸与金属离子络合反应;腐殖酸在粘土胶粒里面附着;腐殖酸与有机氯反应形成有机氯化物。 所谓痕量组分是指在一种材料中含量较少的组分。一般把含量在mg/L-pg/L的组分称为痕量组分。因此在检测水中的消毒副产物时要对其进行分离富集等预处理方法后才能进行上机测定。采用色谱分析水中消毒副产物是因为色谱的灵敏度高,同时能够有效的辨别水中消毒副产物的种类。 吹扫一捕集法具有样品用量少,组分损失小,灵敏度高,重现性好,方法检测限低,无溶剂污染,操作简单方便快捷等优点。 左边是一台tkm8900吹扫捕集设备,顶端为进样口,中间为吹扫管,吸附柱在仪器里面,水样从进样口进入吹扫捕集装置,待测组分在吹扫管中被惰性气体吹出,进入吸附柱,然后通过高温解析和气体反吹,将待测组分导入仪器进行检测,吹扫管体积不同,使用大体积吹扫管可以降低最低检出质量浓度。 液液萃取法的优点是实验装置简单,其缺点是操作步骤繁琐,容易损失分析物,萃取时间长,相对标准偏差大;萃取过程需要大量的有毒性挥发性的有机溶剂,这不但造成浪费,而且还影响工作人员的身体健康;富集的微量组分峰在色谱图上易被溶剂主峰掩盖,影响检出富集倍数小、效率低。此外,乳化现象也是液液萃取法的一个大问题。 左边是一个六通道的固相萃取仪器,可以同时萃取六个样
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