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湿固相机械化学法制备超细氧化钇的研究 应化—55—** ` 摘要: 以工业上常见的水合草酸钇和氨水为原料, 采用湿固相机械化学法制备了D50 0. 5μm , D90 1μm 的窄分布超细氧化钇, 研究了在球磨和煅烧过程中对氧化钇粒度的影响因素, 通过粉末X射线衍射(XRD) 、同步热分析(TG2DSC) 和傅立叶变换红外光谱(FTIR) 考察了球磨过程中的机械化学反应与物相转变, 以及前驱体的热分解过程。 关键词: 超细氧化钇; 行星磨; 湿固相; 机械化学反应; 水合草酸钇; 氨水 氧化钇是制备高性能陶瓷材料的重要原料,是荧光粉中应用较多的稀土氧化物之一。随着高技术的发展, 超细氧化钇在电子、航空、航天、原子能等领域的应用日益广泛, 并已显示出其优越的性能, 要求氧化钇粉体粒度小、分布窄、分散性好。因此, 大力开发和生产高附加值、高效益的超细氧化钇粉有广阔的市场前景。 目前工业上的草酸沉淀 工艺制备的氧化钇D50 在2. 5～6. 0μm之间, 颗 粒尺寸大、分布宽, 难于 满足市场对超细氧化钇 的要求。 为了获得超细的氧化钇粉体, 人们对草酸沉淀制备氧化钇的工艺进行了一系列的改进研究, 罗凌虹等通过在沉淀过程中不断加入NaOH , 中和溶液中的H+ 制得了D50 1μm 的超细氧化钇, 陈其安等采用氨水沉淀氯化钇溶液制得Y(OH) 3 胶体, 再加草酸溶液转化沉淀的工艺, 制得了D50 = 1～2 μm 氧化钇粉末, 机械化学法是通过机械外力的作用来促使反应物之间进行复杂的物理作用和化学反应, 获得合适颗粒大小和成分均匀性粉体材料的制备方法。其优点是无污染, 易于工业化生产, 能使物料混合均匀, 以至于发生一定层次上的化学反应, 有效降低煅烧合成温度, 常被运用于复分解反应、置换反应、高温固相合成等方面。 鉴于这一方法的优越性, 本文以工业上常见的水合草酸钇和氨水为原料, 以与现有工艺相衔接为目的, 运用湿固相机械化学法制备D50 0. 5μm , D90 1μm 的窄分布超细氧化钇, 研究在球磨和煅烧过程中对氧化钇粒度的影响因素, 考察球磨过程中的机械化学反应与物相转变以及前驱体的热分解过程。 1 　实　验 1. 1 　原料与仪器设备 本实验所用水合草酸钇(Y2 (C2O4) 3·10H2O) 为西安西骏新材料有限公司提供, 浓氨水为分析纯试剂。实验在QM21SP22CL 型行星球磨机(南京大学仪器厂) 上进行, 样品粒度用Mastersizer Microplus激光粒度仪(英国Malvern 公司) 测定, 物相分析在Advance D8 粉末X 射线衍射仪(德国Bruker 公司)上完成。 热分析使用Q2600 同步热分析仪(美国TA公司) , 红外光谱用MB154S2FTIR 仪器( 加拿大BOMEM 公司) 得到, 样品的大小形貌用JSM26380LV 扫描电镜(日本J EOL 公司) 观察。 1. 2 　实验方法 将一定重量的水合草酸钇, 一定体积的氨水和球料比5∶1 的玛瑙球加入玛瑙罐中, 置于行星球磨上, 以设定的球磨方式和速度球磨所需的时间得到球磨反应产物, 80 ℃真空干燥, 最后前驱体在一定温度下煅烧一定时间即得产物。 2 　结果与讨论 2. 1 　球磨方式与条件对氧化钇粒度的影响 对球磨阶段影响氧化钇粒度的因素, 如球磨时间、速度和方式进行了考察(表1) , 由表1 可知,当球磨速度400 r·min - 1正反向交替旋转球磨不同的时间, 氧化钇的粒度存在一个由大变小和由小变大的过程, 球磨180 min 时粒度最小, 分布最窄,进一步延长球磨时间粒度反而增大, 当以不同的转速球磨180 min 时, 随转速的增加, 粒度同样表现出由大变小和由小变大的过程, 转速在350r·min - 1时, 粒度最小。在球磨初期对降低粒度有益, 因为机械作用可以使反应物和反应产物的晶体受到破坏而细化(无定形化) , 当反应原料之间存在化学反应时可促进这一无定形化过程, 而到了后期, 则由于经过长时间的高速球磨后, 反应体系的温度会升高, 以及机械球磨的高速碰撞产生的局部高温高压将引发局域结晶化反应, 有利于反应产物的晶化, 也使得产物粒子长大, 球磨时间越长, 转速越快, 水热化的趋势越强, 粒子越大。 从表1 可以看出, 在转速为400 r·min - 1球磨180 min 的条件下, 交替正反向球磨制备的氧化钇要比单向球磨的粒度小将近一半, 粒度分布也更窄, 因为正反向交替球磨, 效果更好、更均匀, 而单向球磨粘壁现象严重, 造成前驱体粒子大小分布不均, 大粒子较多, 前驱体大小的不均匀最终造成氧化钇粒子大小不均