物理化学课件-化学势.pptVIP

2009-4-14 2. 化学势在多相平衡中的应用 在定温定压，W’=0的条件下，若物质B化学势不等，则B必然是从化学势高的一相转移到化学势低的一相, 直到B在两相中化学势相等, 而达到动态平衡。 dG 0, 相转移过程自发 ←→ ?B(?) ?B (?) dG= 0, 相转移过程平衡 ←→ ?B (?) = ?B (?) 化学势是决定物质传递方向和限度的强度性质，这就是化学势的物理意义。 2009-4-14 2. 化学势在多相平衡中的应用 ? 相 ? 相 dnB ? 相 ? 相 dnB ? 相 ? 相 物质B在多相中达到平衡的条件是： 2009-4-14 3. 化学势在化学平衡中的应用 设反应 2SO2 + O2= 2SO3 -2dn -dn 2dn dG 0, 反应自发 ←→ 2?(SO3) 2?(SO2)+?(O2) dG= 0, 反应平衡 ←→ 2?(SO3) = 2?(SO2)+?(O2) 2009-4-14 3. 化学势在化学平衡中的应用 可见，在化学反应中化学势是决定物质传递方向和限度的强度性质。这就是化学势的物理意义。 化学势减小的方向是化学反应进行的方向！ 2009-4-14 3. 3 气体物质的化学势 理想气体的化学势 混合理想气体的化学势 实际气体的化学势与逸度的概念 2009-4-14 1. 纯理想气体的化学势 只有一种理想气体， 2009-4-14 1. 纯理想气体的化学势 这是理想气体化学势的表达式。化学势是T，p的函数。 是温度为T，压力为标准压力时理想气体的化学势，这个状态就是气体的标准态。 2009-4-14 2. 混合理想气体的化学势 混合气体中组分B的行为与该组分单独存在并占有与混合气体相同体积时的行为相同。 混合气体中组分B的标准态与纯气体 B 的标准态一样。 2009-4-14 3. 实际气体的化学势与逸度的概念 真实气体的行为不服从理想气体状态方程，因而理想气体化学势的表达式不能应用于实际气体。 Lewis将实际气体的压力校正为f=γp后代替理想气体化学势表达式的p ，从而得到实际气体化学势的表达式： 其中f=γp叫气体的逸度，比例系数或校正因子γ称为逸度系数。 γ逸度系数反映实际气体与理想气体的偏差程度。 2009-4-14 3. 实际气体的化学势与逸度的概念 一定温度下，γ可≥1，也可≤1，但只有p→0时γ →1, 即f → p。 Lewis的做法是将实际气体与理想气体的偏差 全部归结到压力上，而没有考虑标准态的差别。 因此，实际气体依然沿用理想气体的标准态。 即实际气体的标准态是压力为标准压力且符合理想气体行为时的状态 。 实际气体的标准态是一个假想的状态。 2009-4-14 3. 实际气体的化学势与逸度的概念 要求实际气体的化学势，须知f ，一般已知气体的状态方程，可求f =f (p)。 例题：习题7 这类题目的一般解法：定温下1mol气体从参考态压力p* →0到某压力p时 另一方面，△Gm也可利用实际气体状态方程从 求得 联立两式，可求得 f 的数学表达式。 2009-4-14 3. 实际气体的化学势与逸度的概念 例题：习题7 解：选择气体压力p* →0时为参考态，此时f* = p* ，定温下由压力p* 到压力p时， 由气体状态方程 定温下由压力p* →p， 2009-4-14 3. 实际气体的化学势与逸度的概念 联立(1)和(2) 由于p* →0时，此时Vm* →∞，1/Vm* →0且p*Vm* →RT， 2009-4-14 3.4 理想液态混合物中物质的化学势 稀溶液中的一个定律→理想溶液定义→理想溶液 中物质的化学势。 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压等于纯溶剂蒸气压 　乘以溶液中溶剂的物质量分数 　 ，用公式表示为： 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与纯溶剂蒸气压之比等于溶质的摩尔分数。 1. Raoult定律 2009-4-14 2. 理想液态混合物(溶液)的定义 在一定温度和浓度范围内，任一组分在全部浓度范围内都符合