第八章 天然产物全合成实例 第九章绿色合成 － 2012高等有机合成路线设计课件.ppt

第八章 天然产物全合成实例 无论是有机合成反应，还是合成路线设计的方法．都已介绍过了。用3个大然产物全合成的实例，更深入体会所学的知识。 除虫菊酸的合成 （1）以卡宾或硫的叶立德与双键加成 其它方法 除虫菊酸的合成路线之一 2、紫杉醇的合成 紫杉醇的发现及历史 紫杉醇的化学合成 (1)由浆果亦霉素Ⅲ的半合成 由于浆果赤霉素Ⅲ和10—脱乙酰浆果亦霉含量相对较高，因而将其转化为紫杉醇的工作可以大大地改善紫杉醇供应短缺的情况。 尽管紫杉醇均浆果赤霉素的差别仅仅是一个简单的酰化反应，但是由于浆果赤霉素进行酰化时，13位羟基周围的立体位阻，使得反应较为困难。 多西紫杉醇 3、青蒿素的合成 青蒿素的生物合成 青蒿素的化学性质 吗啡与海洛因 大 麻 其它毒品物质 鸦 片 　　鸦片罂粟果实中的乳状汁液制成的一种毒品。罂粟果汁中含有一种有毒的物质是罂粟碱，它的分子式是C20H21NO4，这一种异喹啉生物碱。它是从罂粟中分离出来的一种生物碱。罂粟碱为无色针状或棱状结晶，熔点147～148℃，易溶于苯、丙酮、热乙醇、冰醋酸，稍溶于乙醚、氯仿，不溶于水，溶于浓硫酸；加热到110℃变为玖瑰红色，至200℃则变为紫色，它与多种无机酸和有机酸结合生成结晶盐。 第九章 绿色化学与有机合成 绿色化学的基本原理 以绿色化学的原理审视和发展有机合成方法学 新的或非传统的“洁净”反应介质的开发利用 替代有毒、有害的化学品 有机合成的“功与过” 有机化学特别是有机合成化学是一门发展得比较完备的学科。在人类文明史上，它对提高人类的生活质量作出了巨大的贡献．然而，不可否认，“传统”的合成化学方法以及依其建立起来的“传统”合成化学工业，对整个人类赖以生存的生态环境造成了严重的污染和破坏。以往解决问题的主要手段是治理、停产、甚至关闭，人们为治理环境污染花费了大量的人力、物力和财力。20世纪90年代初，化学家提出了与传统的“治理污染”不同的“绿色化学”的概念，即如何从源头上减少、甚至消除污染的产生。通过研究和改进化学化工过程及相应的工艺技术，从根本上降低、以至消除副产品或废弃物的生成，从而达到保护和改善环境的目的．“绿色化学”的目标要求任何一个化学的活动，包括使用的化学原料、化学和化工过程、以及最终的产晶，对人类的健康和环境都应该是友好的。因而，绿色化学的研究成果对解决环境问题是有根本意义的。 绿色化学的基本原理 1)防止污染的产生优于治理产生的污染； 2)原子经济性； 3)只要可行，应尽量采用毒性小的化学合成路线： 4)更安全的化学晶的设计应能保留其功效，但降低毒性；5)应尽可能避免使用辅助物质(如溶剂、分离剂等)，如用时应是无毒的； 6)应考虑到能源消耗对环境和经济的影响，并应尽量少地使用能源；7)原料应是可再生的，而非将耗竭的； 8)尽量避免不必要的衍生化步骤； 9)催化性试剂(有尽可能好的选择性)优于当量性试剂； 10)化工产品在完成其使命后，不应残留在环境中，而应能降解为无害的物质： 11)分析方法必须进一步发展，以使在有害物质生成前能够进行即时的和在线跟踪及控制： 12)在化学转换过程中，所选用的物质和物质的形态应能尽可能地降低发生化学事故的可能性。 学术奖(Academic Award)、 中小企业奖(Small Business Award)、 新合成路线奖(Alternative Synthetic Pathways Award)、 新工艺奖(Alternative Solvent／Reaction Conditions Award) 安全化学品设计奖(Designing Safer Chemicals Award)。 以绿色化学的原理审视和发展有机合成方法学 1．原子经济性 2．发展高选择性、高效的催化剂 绿色化学所追求的目标是实现高选择性、高效的化学反应，极少的副产物，实现“零排放”，继而达到高“原子经济性”的反应。显然，相对化学当量的反应，高选择性、高效的催化反应更符合绿色化学的基本要求。 1)应重视新观念、新技术、新方法和新型手性催化剂的研究和应用 2)注重总结规律，加强理论的研究和指导作用 (2)生物转化反应 虽然，对于某些生物催化剂是否会导致污染还没有明确的定论，但是总的来看，生物转化反应非常符合绿色化学的要求： 具有高效，高选择性和清洁反应的特点；反应产物单纯，易分离纯化； 可避免使用贵金属和有机溶剂； 能源消耗低；可以合成一些用化学方法难以合成的化合物。 著名化学家Chi-Huey Wong以在酶促反应所取得的引入瞩目的创新性成就获得了2000年美国总统绿色化学挑战奖学术奖。Chi-Huey Wong教授指出，酶