第第四章脂环烃.ppt

* §1 分类与命名 §4 脂环烃的化学性质 §3 脂环烃的立体化学 §2 脂环烃的结构 脂环烃 脂环烃----它的碳原子排列成环状。 饱和脂环烃通式：CnH2n 脂环烃的特点 ● 性质上以开链的烃相似； ● 结构上其碳架是环状。 一、分类 小 环 烃： C3—C4 普通环烃： C5— C7 中 环 烃： C8— C12 大 环 烃： C13 以上 按环大小分 单环烃 多环烃 按饱和性能分 饱 和 脂 环 烃 不饱和脂环烃 环烯烃 环炔烃 §1 分类与命名 螺环烃： 稠环烃： 桥环烃： 桥环烃--- 共用两个或两个以上碳原子的多环脂环烃。 螺环烃--- 仅共用一个碳原子的多环脂环烃。 共用的碳原子称为螺原子。 二、 命名 1. 单环烃的命名 ① 以相应的开链烃冠以“环”字来命名 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 ② 若环上有多个取代基时，编号从较小的取代基开始， 且使取代基的位次最小。 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2CH3 CH3CH2 或 1 2 3 4 5 1-甲基-3-乙基环戊烷 环丙烷 环丁烷 环戊烷 或 1-甲基-3-异丙基环己烷 CH2 CH2 CH2 CH2 CH-CH3 CH CH(CH3)2 1 2 3 4 5 6 ③ 若环烃中有双键时，编号应从双键开始，且使编号的数 值最小。 1 2 3 4 5 6 1,3-环己二烯 ④ 若环中有双键也有支链时，编号从双键起，且要使支链 编号尽可能最小。 CH3 3-甲基环戊烯 1 2 3 4 5 1 2 3 4 5 6 1,6-二甲基环己烯 2. 螺环烃的命名 ① 螺环烃编号方法----- 从邻接于螺原子的一个碳原子开始，由小环到大环。 ② 螺环烃命名方法-----用螺做词头，然后在方括号中写出每 个环的碳原子数（不包括螺碳）从小 环到大环。 5-甲基螺[3 .4] 辛烷 CH2 C CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH 1 2 3 4 5 6 7 8 3. 桥环烃的命名 ① 桥环烃编号方法---从桥头碳开始，由大桥到小桥顺序编号。 桥环烃命名方法---参与成环的总碳数为母体，用某环作 词头，词头与母体之间用方括号，并写上每条桥的碳数（先大桥后小桥）。 CH2 CH2 CH2 CH2 CH3 CH-CH3 CH CH Cl C 1,8-二甲基-6-氯二环[3.2.1]辛烷 1 2 3 4 5 6 7 8 CH2 CH2 CH2 CH2 CH2 CH CH 二环[2.2.1]庚烷 1 2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 5 6 7 一、环的稳定性 1.化学反应------催化加氢 环稳定性：C6 C5 C4 C3 2.燃 烧 热------指化合物燃烧时所放出的热量(它的大小 反映出分子内能的高低)。 环稳定性: 六元环 五元环 四元环 三元环 §2 脂环烃的结构 环烷烃 直链烷烃 二、张力学说 拜尔张力学说（A.von Baeyer 1885年） ① 假设成环所有的碳原子都在同一平面上，构成正多边形。 ② 假设所有键角为109。28′（即四面体结构）。 根据假定：如果环中的夹角大于或小于109。28′就会产生张力， 键角变形 ，张力 ，环不稳定。 109。28′ 24。44′ 24。44′ 60。 90。 108。 120。 （109。28′－60。）/ 2 = 24。44′ （109。28′－90。）/ 2 = 9。44′ （109。28′－108。）/ 2 = 0。44′ （ 120。－109。28′）/ 2 = 5。16′ 109。28′ 为了C－C之间的杂化轨道可以逐渐趋向于正常的键角和最大程度的重叠，从而环烷烃可以不在一个平面内。 近代共价键理论解释环的稳定性 电子云偏向环平面外侧，容易受等亲电试剂进攻，故似烯烃进行加成反应。 弯曲键（香蕉键） 共价键的形成是由于原子轨道相互交盖的结果，交盖程度越大，键越稳定。 CH2 CH3 CH3 109。28′ §3 脂环烃的立体化学 立体化学是研究分子中的原子或原子团在空间的排布不同而引起的异构现象。 顺反异构 构象异构 —- 单键旋转而呈现异构 烯键 碳环 一、脂环烃顺反异构 碳环的存在限制了σ键的自由旋转，当环上有多于2个原子或基团时，就可能产生顺反异构。 顺-1,2-二甲基环丙烷 反-1,2-二甲基环丙烷 (bp: 37℃ d: 0.