原子光谱的分析以及图形.ppt

原子光谱分析 AAS AES ICP-MS 光源 原子化器 分光 检测 AAS基本结构示意图 1955年以前，原子吸收现象一直未用于分析化学，为什么？ 澳大利亚物理学家瓦尔西（Walsh A ）发表了著名论文： 《原子吸收光谱法在分析化学中的应用》 奠定了原子吸收光谱法的基础，之后迅速发展。 　 　　A=K c AAS定量基础 条件（锐线光源,空心阴极灯可提供） （1） ?Ve ?? ?Va ； （2）辐射线与吸收线的中心频率一致 AES 激发光源 分光系统 数据处理 检测 AES基本结构示意图 定量方法：标准加入法 取若干份体积相同的试液（cX），依次按比例加入不同 量的待测物的标准溶液（cO），定容后浓度依次为： cX ， cX +cO ， cX +2cO ， cX +3cO ， cX +4 cO …… 分别测得吸光度为： AX，A1，A2，A3，A4……。 以A对浓度c做图得一直线，图中cX点即待测溶液浓度 该法可消除基体干扰；不能消除背景干扰； AES定性依据：元素不同→电子结构不同→光谱不同→特征光谱 标准光谱比较法： 最常用的方法，以铁谱作为标准(波长标尺)；为什么选铁谱？ 标准光谱比较定性法 为什么选铁谱？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 标准谱图：将其他元素的分析线标记在铁谱上，铁谱起到标尺的作用。 在条件一定时，谱线强度I 与待测元素含量c关系为： I = a c a为常数(与蒸发、激发过程等有关)，考虑到发射光谱中存在着自吸现象，需要引入自吸常数 b ，则： 发射光谱分析的基本关系式，称为塞伯-罗马金公式（经验式）。自吸常数 b 随浓度c增加而减小，当浓度很小，自吸消失时，b=1。 AES定量分析 ICP 为光源的发射光谱特点 (1)温度高，惰性气氛，原子化条件好，有利于难熔化合物的分解和元素激发，有很高的灵敏度和稳定性； (2)“趋肤效应”，涡电流在外表面处密度大，使表面温度高，轴心温度低，中心通道进样对等离子的稳定性影响小。也有效消除自吸现象，线性范围宽（4～5个数量级）； (3) ICP中电子密度大，碱金属电离造成的影响小； (4) Ar气体产生的背景干扰小； (5) 无电极放电，无电极污染； ICP焰炬外型像火焰，但不是化学燃烧火焰，气体放电； 缺点：对非金属测定的灵敏度低，仪器昂贵，操作费用高。 项目 FL-AAS GF-AAS ICP-AES ICP-MS 技术比较 旧 旧 新 最新 可分析元素种类 较少 较少 较多 几乎所有元素 灵敏度 低 高 低 最高 检出限 μg/L ng/L~μg/L μg/L pg/L~ ng/L 同位素分析能力 无 无 无 有 线性范围(数量级） 2～3 2～3 4～6 8～9 实际样品干扰程度 很大 较小 大 极小 分析速度 快 慢 快 快 可同时分析 单元素 单元素 多元素 多元素 分析成本(元素计） 高 最高 较高 最低 性能比较 重金属及污染 重金属：密度在5以上的金属统称为重金属，如金、银、铜、铅锌、镍、钴、镉、铬和汞等45种。 从污染方面所说的重金属，实际上主要是指汞、镉、铅、铬以及类金属砷等生物毒性显著的重金属，也指具有一定毒性的一般重金属如锌、铜、钴、镍、锡等。 目前最引起人们注意的是汞、镉、铬等。 形态分析不同于传统的元素分析,由于样品基体复杂、含量低,比测定元素的总量要困难得多。这往往需要采取分离技术进行样品预处理,然后用高灵敏度的检测器进行专一性测定,因而要求形态分析方法选择性好、分离效能好、灵敏度高。 元素形态（element speciation） 按照IUPAC的定义，元素形态是指一种元素不同物种的分布情况。 形态是指某一元素以特定的分子、电子和原子核结构存在的形式，包括同位素、不同价态、无机化合物、有机络合物、有机金属化合物、大分子络合物等。 金属组学