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* 有 机 化 学 第 8 版 主 编 陆 阳 副主编 刘俊义 主讲 李兆楼 第十章 醛和酮 Aldehyde and ketone 1、醛、酮分子都含羰基，称羰基化合物。 2、醛基总位于碳链一端； 3、酮分子中羰基必位于碳链内。 应用 1、40%甲醛水溶液称福尔马林（formalin），消毒剂、防腐剂。 甲醛，易溶于水的刺激性气体，对人有危害。 不法商人用甲醛溶液浸泡水产品。不缩水，色泽好。（毒性） 装饰板的粘胶剂脲醛树脂等含残留的甲醛。 2、丙酮，挥发性、易燃无色液体，有机溶剂。 体内酮体成分之一，糖尿病人尿中丙酮含量高。 3、药物或合成原料： 雄性麝的性信息素分泌物。开经络，透肌骨，镇痛、消炎，治疗中风、脑炎等。 马麝 一、分类和命名 命名: 1、普通命名法： 简单醛酮 醛，按分子碳数称某醛； 酮，则按羰基所连两烃基称某基某（甲）酮。 如： 2、系统命名法： 较复杂醛、酮 1）选主链：含羰基、最长链，称某醛（酮）。 2）编号：从醛基端或近酮基端始，并注明酮基位置。 3）取代基在母体名前。 其它情况： 2-ethylpentanal 5-methyl-2-heptanone 天然多用俗名 P136 茴香醛、视黄醛、麝香酮、肉桂醛等。 （一）羰基的结构: 1、C=O类似C=C键。 碳、氧均sp2杂化，?键；?键。 2、C=O极性双键。 加成活性比C=C更大。 二、结构和物理性质 甲醛 最简单 （二）物理性质 1、状态 甲醛气体，C12以下脂肪醛、酮都是液体，高级脂肪醛、酮和芳香酮多为固体。 分子间氢键 偶极-偶极 2、沸点 醛、酮分子间不成氢键，沸点比醇低。 但羰基极性，沸点较烷烃高。 3、溶解性 低级醛、酮易溶于水，与水分子成氢键；C6以上几乎不溶于水。易溶于乙醚、甲苯等有机溶剂。 三、化学性质 结构决定性质 亲核加成反应； ?-碳及?-氢的反应； 酮类，电子效应和空间位阻，不如醛类活泼。 （一）亲核加成反应 路易斯碱 NuA:亲核试剂 HCN、ROH、H2O、GNH2 第1步：Nu- 进攻正电碳，π键断裂成中间体。 第2步：A+与中间体的氧结成终产物。 注：第1步定速；亲核受电子效应和空间效应影响。 说明： 1、碱性条件下反应快。 2、酮的空间位阻大，加成较醛难。 脂肪族甲基酮、C8以下环酮可以，而芳香族甲基酮及其它酮难发生。 3、有机合成增长碳链的方法之一，也可制备羧酸等。 1、与氢氰酸的加成 2、与醇及水的加成： 2)稳定的环状半缩醛（酮）的生成 1)缩醛（酮）可保护醛基。遇酸水解可恢复；合成上。 稳定的半缩醛水合物: 与水的加成： 3、与格氏Grignard试剂加成 制备醇类 4、与氨衍生物加成： 4、与氨衍生物加成： 反应 特点： 亲核加成，消去，成C=N键。 意义：鉴别醛、酮，分离精制醛、酮。 原因：产物肟、苯腙大多结晶，有固定熔点； 稀酸可促使产物逆向分解。 羰基试剂 Video （二）?-碳及?-氢的反应 (1) C-H? 极性增，易质子化； （2）醛、酮形成负碳离子。 *