汽油机油复合剂的研制.docx

汽油机油复合剂的研制张镜诚李新华(中国石化石油化工科学研究院,北京100083)摘要:助抗氧剂是高档内燃机油的核心组分,研制成功的含铜氧化抑制剂,在SF汽油机油中取得良好效果。同时研制成功的二种含铜汽油机油复合剂,分别以7.7%或6.7%的剂量用于大庆中性油中,性能达到10W/30SF级质量水平。主题词:汽油机油复合剂助抗氧剂含铜无灰分散剂高分子量汽车工业的飞速发展,要求提高润滑油使用温度,以及延长油品换油期,内燃机油要在更苛刻条件下工作。单一使用ZDDP主抗氧剂难以满足油品要求,需要补充助抗氧剂以提高油品的抗氧化性能。因此,助抗氧剂成为高档内燃机油复合剂中的关键组分。80年代以来出现了含铜类型助抗氧剂1,已在一些高档内燃机油复合剂中使用,如Lubrizol公司LZ7574U,LZ8855,EXXON公司ECA12750,ECA8996,ECA15182复合剂。目前国内尚无有效助抗氧剂,研制高档内燃机油助抗氧剂是油品升级的需要。国外汽车的发展受环保、节能法规和道路行驶条件的变化促进很大,车用润滑油要为汽车满足这些性能服务。对汽油机油而言,其质量的要求越来越高,更新换代很快。美国1980年SF级油通过规格,1988年SG级油问世,1993年已使用SH级油,1996年美国公布了SJ级油新规格,主要是提高了节能水平。我国也在大力推广SE、SF级油。为了满足高档汽油机油的需要,国内相继开发了高碱性磺酸镁、含铜助抗氧剂、分散型粘度指数改进剂、高分子量无灰分散剂等新添加剂,为尽快将这些新剂用于汽油机油中,本文开展了高档汽油机油复合剂的研究工作,研制成功的3052复合剂,以7.7%的剂量,加入大庆中性油中,达到10W/30SF级性能的质量指标。在此基础上,将高分子量无灰分散剂代替3052复合剂中的单挂无灰剂,研制成功3056复合剂,以6.7%的剂量,加入大庆中性油中,通过了MS程序ⅢD、ⅤD台架试验,达到了SF级性能的质量指标。3056复合剂在SF油中用量为国内最低剂量,达到目前国外同类剂量水平。1试验部分1.1试验条件薄膜氧化试验(ASTMD4742)与ⅢD发动机台架试验有较好的相关性。试验条件为1.5g试油,160℃,充氧压力620kPa,使用特制催化剂。测量指标为油品氧化诱导期,一般诱导期180min以上有希望通过SF级ⅢD试验。1.2添加剂采用国内生产的高碱性磺酸盐、硫化烷基酚盐、无灰分散剂、抗氧抗腐剂及含铜助抗氧剂等,见表1。表1研制复合剂使用的添加剂添加剂名称统一编号生产厂家高碱性合成磺酸钙高碱性合成磺酸镁中碱性硫化烷基酚钙单挂无灰分散剂高分子量无灰分散剂伯醇二烷基二硫代磷酸锌仲醇二烷基二硫代磷酸锌含铜助抗氧剂T106T107T121T151T161T202T205T541锦州石化公司添加剂厂石化院中试产品兰州炼化总厂添加剂厂兰州炼化总厂添加剂厂锦州石化公司添加剂厂锦州石化公司添加剂厂锦州石化公司添加剂厂锦州石化公司添加剂厂2试验结果与讨论2.1含铜复合剂的研制为了更合理地对添加剂进行复合,先后在500SN、150SN基础油中考查了清净剂、无灰分散剂对ZDDP抗氧性能的影响,结果见图1～6。图1～3试油为150SN,图4～6试油为500SN,分别加入1.5%ZDDP,TFOUT为120min。图1、4表明,单挂无灰分散剂、高分子量无灰分散剂都能改善油品抗氧性能,而单挂无灰分散剂的效果较为明显。收稿日期:1996-12-06。20润滑油1997年第12卷图5磺酸盐与ZDDP复合效果图6硫化烷基酚盐与ZDDP复合效果图2是高碱性磺酸盐与ZDDP复合结果,2a是高碱磺酸钙盐,在0.5%用量时对试油的TFOUT结果影响不大,1%用量时已明显使油品催化氧化。2b为高碱磺酸镁,它能明显改善油品氧化安定性,这一特性前人未有报导。2c为高碱磺酸钠,在0.5%低剂量时,TFOUT有些下降,用量增大时,钠盐严重干扰ZDDP的抗氧化作用,使油品抗氧化性能迅速下降。因此,在150SN基础油中,以选用钙、镁复合技术较好。镁盐不仅具有一定抗氧作用,还有很好的防锈性,且在气缸壁上生成的积炭也较松散,是性能较全面的一种添加剂。图5看出低碱磺酸钙使ZDDP抗氧性能变差,但影响不如高碱磺酸钙显著。图3是酚盐对ZDDP性能的影响。无论中碱酚盐(3a),或是高碱酚盐(3b),低剂量时都未明显提高油品抗氧性能;但中碱酚钙随其用量增加,与ZDDP复合,表现了突出的抗氧效果;而高碱酚钙一直未能21第1期张镜诚等.汽油机油复合剂的研制提高TFOUT值,或改善效果不大(图6)。根据上述的结果,在复合剂中选择了高碱性磺酸钙、镁的复合技术,以保证其有良好的清净性及防锈性能;为了提高油品氧化安定性,使用中碱性硫化烷基酚钙,它具有清净及抗氧双效作用;从提高油品抗磨性能考虑,使用伯、仲醇