用PAPI与蓖麻油的预聚物生产湿固化型聚氨酯涂料.docx

用 PAPI 与蓖麻油的预聚物生产湿固化型聚氨酯涂料王庆国陈石(沈阳化工学院 沈阳110021)(沈阳华宁橡胶厂 沈阳 110045)候晓萍王伯荣(沈阳精细化工总厂 沈阳 110044)(锦化化工 (集团) 有限责任公司 葫芦岛 125001)摘要介绍用多异氰酸酯 PA P I 与蓖麻油加成反应的预聚物生产湿固化型聚氨酯涂料的方法 、特点和用途. 并对 PA P I 和蓖麻油的性能 、特点 、加成反应过程及涂料的固化 反应进行了论述. 讨论了 PA P I 与蓖麻油加成反应温度 、时间 、物料比和溶剂等工艺 条件对反应的影响 ,确定了工业生产单组份湿固化型聚氨酯涂料的产品质量指标.关键词 : 蓖麻油 ; 异氰酸酯 ; 预聚物 ; 涂料分类号 : TQ 32318PA P I 是多苯基多次甲基多异氰酸酯的简称 , PA P I 与蓖麻油加成反应的预聚物可做漆料 ,用于生产聚氨酯湿固化型涂料. 这类涂料中所含的 —N CO 端基通过与空气中的潮 气反应生成脲链而固化成膜. 一般空气中湿度越大 ,漆膜的固化时间越短.PA P I 与蓖麻油的预聚物不仅含有 —N CO 基 ,而且反应中还生成大量的氨基甲酸酯 以及长链脂肪酸分子结构 ,因此用它制成的涂料的附着力 、硬度 、耐磨性和耐化学品腐蚀性能都很好 ,并具有一定的柔韧性 、抗水解性和耐候性.1998 年 1 月 13 日收稿第 2 期王庆国等 : 用 PA P I 与蓖麻油的预聚物生产湿固化型聚氨酯涂料123用 PA P I 与蓖麻油的预聚物生产聚氨酯湿固化型涂料 ,生产过程简单 ,产品应用面广 ,适用于金属 、混凝土和木质材料的表面防腐涂装 ,可以在地下工程和洞穴中施工使用 ,是一种较 好的防腐涂料.PAPI 与蓖麻油的性能及反应PA P I 价格较低 ,大量用于聚氨酯涂料和聚氨酯发泡工业. PA P I 是一种含有不同数量官 能度的多异氰酸酯的混合物 ,其分子结构式为 :1NCONCONCOCH, 确2C产H2n = 0 ,1 ,2 ,3n在这种多异氰酸酯混合物中 ,二官能团的二苯基甲烷二异氰酸酯 ( MD I) 占 50 % ,其余 50 %为 三官能团以上的低聚异氰酸酯 ,平均官能度为 216～218 ,是异氰酸酯类中官能度较大的一种.蓖麻油是涂料工业的一种原料 ,广泛用于生产聚氨酯涂料. 蓖麻油是不干性植物油 ,它的主要成分是脂肪酸三甘油酯 ,脂肪酸主要是蓖麻酸 ,其分子结构式为 :OCH3OCROCH2OCROCH3OCRO H- ( CH2 ) 7 - CH = CH - CH2(蓖麻酸)R :CH( CH2 ) 5 - CH3蓖麻油分子是由 1 个甘油分子与 3 个蓖麻酸分子化合的产物. 其分子量为 930 ,平均官能度约为 217 ,羟值含量约为 163 mg KO H/ g ,所以蓖麻油是甘油与蓖麻酸聚合的含有一定羟值 的聚酯多元醇化合物.生产聚氨酯涂料的预聚物一般采用多异氰酸酯与聚酯多元醇化合物加成的预聚物 ,用于 生产聚氨酯湿固化型涂料的聚酯多元醇的分子量要足够大 ,分子量为 1 000～3 000 ,羟值在160～300 mg KO H/ g 范围内. 蓖麻油的分子量及羟值含量基本上达到这些条件. 所以可用蓖 麻油直接与 PA P I 进行加成反应 ,生产聚氨酯涂料所用的预聚物.PA P I 与蓖麻油的加成反应是多异氰酸酯与羟基的加成反应 ,反应生成氨基甲酸酯体型结 构的预聚物.OC N H —R —NCOOO HOO3OCN —R —NCO + HO R′ O HOCN —R —N H CO R′ OC N H —R —NCO式中 : R :多苯基多次甲基 ; R′:蓖麻油的甘油三酸酯基.在 —N CO/ —O H ≥1 的条件下 ,反应得到的产物不能继续进行交联 ,必须使反应控制在一 个较低的温度范围 ,产物基本是 —N CO 基与羟基加成反应生成的氨基甲酸酯 ,并含有一定量业生沈 阳 化 工 学 院 学 报1998 年124的 —N CO 基. 这些 —N CO 基可以与 H2 O 进行反应生成大的交联结构的分子 ,其反应式为 :O2 R —NCO + H2 O →R —N H C N H —R + CO2 ↑反应生成具有脲基结构的化合物. 在有足够量的 —N CO 基条件下 ,反应一经发生便迅速发展下去 ,直至耗尽 —N CO 基 ,这种反应就是预聚物湿固化时的交联反应.用 PA P I 与蓖麻油的预聚物生产湿固化型聚氨酯涂料的具体方法是 :将 70 kg 经检验合格 的蓖麻油加入 500 L 的反应釜中 ,搅拌升温至 120 ℃,在真空度为 011～0108 M Pa