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耐热型聚氨酯弹性体的合成王建军，史铁钧’（合肥工业大学化工学院，安徽合肥!*-）摘要：催化合成了甲苯二异氰酸酯的部分三聚体异氰脲酸酯，然后与聚醚二元醇反应，用二步法手工浇注成异氰脲酸酯改性的聚氨酯弹性体。用红外光谱法证实了产物中异氰脲酸酯的存在，根据用二正丁胺法测得的1.;基团的质量分数可计算出异氰脲酸酯的质量分数，用热重法分析了产物的热稳定性。结果表明，与普通聚氨酯弹性体相比，合成的改型聚氨酯弹性体的热稳定性得到了明显提高。关键词：聚氨酯；异氰脲酸酯；三聚体；热性能中图分类号：5*!*=文献标识码：2文章编号：#$#!%%’!#)($*+$*普通聚氨酯的耐热性较差，使用温度仅为?，短期使用温度不高于#!?@#A。为了提高其耐热性，人们常在聚氨酯基质中引入内聚能较大、热分解温度较高的有机杂环基团，如均苯四酸酐@!A、异氰脲酸酯@*,%A、口恶唑烷酮@(A等，因引入异氰脲酸酯效果最好，所以研究得较多。异氰脲酸酯三聚体的六元环结构和环上无活泼氢的特征，使得聚异氰脲酸酯具有很好的热稳定性、水解稳定性和刚度@+A，因此在多嵌段聚氨酯分子链中适当引入异氰脲酸酯环，增加交联密度，将使聚氨酯的耐热性能得到很大提高。合成聚氨酯弹性体的原料异氰酸酯通常有BC$二苯基甲烷二异氰酸酯’D:0)、甲苯二异氰酸酯’5:0)、六亚甲基异氰酸酯’/:0)等，但到目前为止，尚未见到将5:0$三聚体引入聚氨酯弹性体的报道。适合于异氰酸酯三聚反应的催化剂包括叔胺类和羧酸季胺盐类，但必须选择一种高效、专一的催化剂，才能在聚氨酯弹性体分子链中引入异氰脲酸酯环的同时，防止碳化二亚胺和二聚体的生成。本工作在自制的三聚催化剂的作用下，将5:0$部分合成为三聚体，然后与聚醚二元醇合成异氰酸酯基团封端的氨酯预聚物，加入扩链剂后浇注固化成弹性体，并测试了它的热性能。化剂为实验室自制；乙酸乙酯为上海试剂一厂生产的分析纯产品；磺酸酯类阻聚剂为上海试剂一厂生产的化学纯产品；以上海化学试剂公司分装、粒径为EF的球形分子筛作干燥剂；聚醚二元醇’1!!)使用南京金陵石化塑料厂八分厂生产的工业品；*，*C$二氯$，C$二苯基甲烷（D;.2）为苏州吴县市特种精细化工厂生产的工业品，经实验室重结晶后使用。试样制备!=!==!#$%’(部分三聚体在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气保护的四口烧瓶中加入计量的5:0$，搅拌下升温，同时加入催化剂。每间隔一定的时间取样，测体系中1.;基团的质量分数（!1.;）。确定三聚体的质量分数（!）和反应进程，待达到要求后加入阻聚剂终止反应。最后边降温边搅拌，得到微黄色透明液体。按下式计算三聚体的质量分数：!I（!$#+!1.;J!）K#L!==聚氨酯弹性体在装有搅拌器、温度计、回流冷凝管和氮气保护的四口烧瓶中加入计量的5:0$部分三聚体和聚醚1!!B搅拌下升温至’-%G#)?B反应#H即得预聚体。趁热立即对其进行真空脱泡B接着加入D;.2扩链B充分混合后入模进行第二实验部分原材料5:0$为日本进口的工业品；三聚复合催!收稿日期：!$-$!；修订日期：!#$%$#。作者简介：王建军，男，#-+#年生，硕士，讲师。’通讯联系人。!=!·!#·合成橡胶工业第$卷次脱泡*随后于室温下陈化)F*最后在鼓风干燥酯弹性体比普通聚氨酯弹性体高)+$$]*这与理箱中于（$0Y$）Z下固化;*空冷脱模即得改论计算值基本相符*进一步证明将异氰脲酸酯引性聚氨酯弹性体。若用:[SJ#0代替上述工艺中的:[SJ#0部分三聚体*即可制得普通聚氨酯弹性体。入聚氨酯弹性体分子链后*后者的热稳定性有了很大提高。分析测试!NQ\采用二正丁胺法,#.分析；:[SJ#0部分!+三聚体的红外KS8L分析采用美国H56M@DJR?56)#!型红外光谱仪进行；弹性体的热重分析K:X9L是采用日本I;@?BFP:X9J’0V型热重分析仪进行的。结果与讨论T@W$:X9=E?=F@E@5F=4P65C;BD55B7C=?56K—LBDFW5D56B=4P65C;BD55B7C=?56K··L##+!$%分析从图可以看出，(/01)$0，001$#，)(03?J处均有异氰脲酸酯环（三聚体）的典型吸收峰，$!03?J处无碳化二亚氨基团吸收峰，)’’1)#03?J处有一极弱的吸收峰，几乎可以忽略。因此可确定异氰脲酸酯三聚体的存在，且无二聚体和碳化二亚胺等副产物。结论BLS8分析表明合成的耐热型聚氨酯弹性体中有异氰脲酸酯存在，且无其他副产物。_L在催化剂的作用下，可以合成出不同三聚体含量的:[SJ#0体系；根据测得的!NQ\可计算出产物中三聚体的!。3L:X9分析表明改性聚氨酯弹性体的耐热性能比普通聚氨酯弹性体有很大提高，异氰脲酸酯三聚体在00Z附近的热稳定性能好。参考文献%T@WS8B_7=6C@=D753C6=73