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通过炭黑表面改性促进橡胶与填充剂之间相互作用的新颖途径马舒文(云南石林轮胎橡胶集团有限公司, 云南 晋宁 650600)编译摘要: 炭黑表面特征对硫化胶补强性能起着重要的作用。 因此, 经芳香族多羟基化合物 ( 间苯三酚和1、2、32苯三酚等) 改性的炭黑, 可使炭黑表面的氢离子浓度升高。 经DM A 和 SEM 分析后发现, 此炭黑 具有更佳的补强作用, 并可降低硫化胶的损耗角正切值。关键词: 炭黑; 芳香族多羟基化合物; 补强; DM A ; SEM ; 硫化胶中图分类号: TQ 330. 38+ 1文献标识码: B文章编号: 167128232 (2004) 0520003204众所周知, 炭黑具有独特的能力, 可提高弹性体的动态机械性能。 炭黑的这种能力称为补 强。 经过补强以后, 弹性体的定伸应力、增大应力软化效果得到提高, 滞后性能和生热性得到 改善。 另外, 经过补强以后, 还能改善弹性体的 拉伸强度、撕裂强度和耐磨性等。补强填充剂能够使高定伸强度增大, 但对粘性有所影响, 此粘性与悬浮颗粒物质有关。 由于马林斯效应的缘 故, 依靠橡胶与炭黑之间的牢固结合会产生一种弹性作用。 橡胶与炭黑之间的这种牢固结合 在硫化胶中还起着一种附加交联的作用, 并牵涉到硫化胶在经过松驰以后再次拉伸时所展现 出来的应力软化。炭黑总表面积和表面活性源自于炭黑表面 上存在的各种活性官能团。 这些活性官能团在 混炼期间以及半硫化反应期间受机械的作用而形成自由基接受体。由于炭黑的品级不同, 其表 面活性大相径庭。即使品级相同, 它也有特定的分布, 其活性随炭黑表面上的粒子、附聚体和所 在位置的不同而各异。 炭黑的孔隙度也会影响胶料的性能。 界面的总面积既取决于填充剂的 用量, 也取决于填充剂的比表面积。注意到, 炭黑通常属于层状结构, 其中炭处于一种 s2p 2 混杂状态, 它类似于一种结晶石墨 结构的状态。然而, 炭黑填充的高弹性胶料在硫 化过程中会转变成一种 sp 3 混杂状态, 从而形 成补强作用。为了使硫化胶的各种性能得到提高, 若干 炭黑制造商和研究工作者正在千方百计地改变炭黑结构的形态学, 扩大结晶位置和应力取向活性面。 由于炭黑表面对硫化胶的性能起着重 要的作用, 所以, 对炭黑表面进行化学改性可使 硫化胶获得良好的性能。 以下实例想必足以为证。 经 S i269、脂肪族二元和三元醇表面改性的 炭黑与未改性的炭黑相比, 所赋予的滞后性能以及低温和高温耐磨性得到了改善。 经过对芳香族多羟基化合物进行的各种研究后发现, 此化合物能使弹性体的静态和动态 机械性能提高。该文对此作了一个简要概述。研 究所选用的芳香族多羟基化合物是间苯二酚、 间苯三酚、邻苯二酚和 1、2、32连苯三酚。 性能之所以得以提高, 究其原因, 可能是由于表面改 性的炭黑中存在着表面基团, 这些表面基团的比例和性质致使炭黑表面上的电荷密度升高。 与普通炭黑相比, 改性炭黑表面上的氢离子的 浓度更高。至于炭黑表面化学的变化, 从傅里叶 转换红外分析也得到了证实。实验11. 1所用材料天然橡胶 (RM A 21X )、氧化锌和硫黄为实 验室试剂级; 促进剂N 2氧二乙基苯并噻唑次磺 酰胺 (以下简称N OB S)、塑解剂五氯硫酚 ( 以下 简称 PC T P ) 和炭黑N 330 是市售的; 邻苯二酚、 间苯二酚、1、2、3 苯三酚和间苯三酚为实验室 试剂。1. 2改性炭黑试样的制备及其命名·4·世界橡胶工业2004对上述四种表面改性剂各制取了 0. 01% 、0. 1% 和 1. 0% 三种不同浓度的水溶液, 并在炭 黑试样的制造过程中经过适当处理。 无论采用 哪一种表面改性剂, 所制得的改性炭黑试样都分别按以上浓度顺序分别命名为A 、B 和 C , 未 处理的标准试样则命名为D。业已证明, 经化学试剂处理前后的炭黑胶体性能不变。1. 3 胶料配方和制备每一种胶料都各含天然橡胶 100 份、炭黑50 份、PC T P 0. 15 份、N OB S 0. 65 份、氧化锌 3 份、硫黄 2. 5 份、硬脂酸 1. 5 份。PC T P 为塑解 剂, 它可以促进混炼工艺过程。混炼在实验室双 辊开炼机 ( 150mm ×300mm ) 上进行, 速比为 1∶1. 4 ( 前、后辊筒速度分别为 24 r/m in 和 33 r/m in ) , 温度为 70°C。填充剂应完全分散, 对所有 混炼胶都采用相同的混炼时间 ( 17m in ) , 以确保聚合物与填充剂之间的相互作用程度相同。胶料按照炭黑的标号进行了鉴定。 所有胶料都 在 25°C 下停放 24h , 然后用蒸气加热液压硫化 机, 按硫化仪测试所需要的正硫化时间对其分 别进行硫化。1. 4 试