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CHP法生产CA与PO的分离模拟研究 报告人：李文忠 天津大学精馏中心 2007.6.3 报告内容： 一、研究意义 二、研究现状 三、研究内容 四、主要结论 一、研究意义 二甲基苄醇简称CA，可用作香料，调制玫瑰、铃兰、丁香等花香型香精，还可用于化妆品。此外它还是制备过氧化二异丙苯（DCP）的重要中间体，DCP是一种橡胶及塑料的交联剂和高分子材料的引发剂，俗称“工业味精”，主要应用于可发性聚苯乙烯（ EPS ）引发、电线电缆交联、制鞋三大领域。在橡胶与塑料等生产中稍加一点就能大大增加产品强度 ，改善性能，从CA的用途上可以看出，二甲基苄醇是非常的重要化工产品。 2007年高桥石化DCP的生产能力达到1.8万吨／年，占全球总产量的份额为55％，产能比全球第二的企业高出60％ ，由于国内橡胶、聚烯烃、泡沫塑料、交联PE绝缘电力电缆、制鞋、阻燃涂料等行业的不断增长，对DCP 的需求也随之增长，预计到2010年，国内DCP的市场需求量将达到2-3万吨。所以二甲基苄醇可开掘的生产空间很大。 环氧丙烷（PO）是非常重要的有机化工原料，为丙烯系的第三大产品 ，最大用途是制聚多元醇（聚醚），进而制聚氨酯，其次用于制丙二醇 。我国环氧丙烷主要用于合成环氧树脂。 2006年全球对环氧丙烷的生产能力约为680万吨，而需求在700万吨以上，现如今全球对环氧丙烷的需求仍然保持强劲，其增长率为3％一4％之间，2006年亚洲环氧丙烷需求比上年增长7.5％左右， 2006年，国内PO消费达60万吨，而实际生产能力不到50万吨，中国的需求增长将近10％。 从以上可以看出PO与CA的用途非常广泛，是非常重要的化工产品，其需求量也是非常大，但是二者的生产能力都不能满足需求，特别是国内的缺口更大。 近年，国内外对PO与CA的关注越来越多，研究也不断加深，下面就简单介绍一下二者的研究现状。 二甲基苄醇（CA）理论上可以丙酮和苯基格氏试剂为原料进行反应，然后水解制得，但此过程收率较低且过程复杂。 一般通过下面的方法（如式1-1）来制取，即用亚硫酸钠还原过氧化氢异丙苯制得，这也是目前CA的工业化生产方法。 Na2SO3+CHP——CA+Na2SO4 式1-1 但在此过程中会产生大量含硫废水和廉价盐 ，废水处理投资大，污染比较严重。 另外CA还可以用α一氯代异丙苯或其苯环氯代衍生物与过氧化氢水溶液在0－40℃下得到，控制反应混合物的pH值为0－2.5之间，并加入少量碱性物质如碳酸铵、碳酸钠、碳酸钾、氨气及草酸铵等，但该方法因技术不成熟，目前还没有工业化。 氯醇法生产PO包括氯醇化过程、环化过程、精制及废水处理过程。反应机理如下式： Cl2＋H2O→HClO＋HCl CH2=CHCH3＋HClO→ClCH2CH(OH)CH3 2ClCH2CH(OH)CH3＋Ca(OH)2→PO＋CaCl2＋H2O 氯醇法工艺简单,为目前PO最主要的生产方法之一,特别是国内大部分的PO生产基本上都是来自于这种方法。但此法耗氯量大，设备腐蚀严重，废水处理投资大，污染程度比较严重，在当今环保形势日益严峻的情况下此种方法已不可取。 间接氧化法一般包括有机物的过氧化、丙烯环氧化两个步骤。常用的有机物有异丁烷、乙苯、异丙醇、异戊醇等 。国内新建成的广东惠州乙烯配套建设的25万t/a的PO生产过程就是采用的乙苯过氧化的方法。 此方法虽克服了污染、腐蚀的缺点，但是它的流程长、投资大、联产物多 ，只有同时需要PO及联产物时才显示其优越性。 全球90％以上的PO产量来自氯醇法和共氧化法的生产装置。但由于两种制法均存在缺点，因而寻找无污染、低成本的新工艺已成为国内外普遍关注的热点。 研究PO的新兴方法较多，例如：Degussa公司开发的过丙酸法 、Cetuis 公司开发的酶法 、H2O2生产路线等等。其中一些方法取得了进展，还有的就是处于实验式生产阶段。 针对CA与PO的生产特点，考虑将二者的生产结合起来，用CHP氧化丙烯在得到PO的同时得到CA。此方法属于间接氧化法，但副产了非常有价值的中间体CA，用CA直接与CHP反应可生成非常有用的DCP。过程如下： C9H12（异丙苯）+O2→CHP (过氧化