一、热力学第一定律.pptVIP

第三节 热力学第一定律 1-4 体积功与可逆过程 课堂习题 1、“因△H = Qp所以只有等压过程才有△H，”这句话是否正确？为什么？ 课堂习题 10mol的理想气体分别经过下述(a)和(b)两个过程，在673K从1.8×10-3m3等温膨胀到2.4×10-3m3，试计算其膨胀功W及体系所吸收的热Q。(a)可逆恒温膨胀；(b)对抗外压为2.026×105Pa的等温膨胀。 1-4 体积功与可逆过程 1-4 体积功与可逆过程 若气体为理想气体，且为等温膨胀，则: W4 p V V1 V2 1-4 体积功与可逆过程 W4 p V V1 V2 由此可见，始、终态相同，若过程相同，系统所做的功就 不同，即功与过程密切相关，所以功不是状态函数，不是系统 的性质。显然，在准静态过程中，系统对外做的功最大。 p V p1 V Pe， Pe V1 V, V2 1次 2次 3次 准静态 1-4 体积功与可逆过程 若采取与2、3、4过程相反的步骤，将膨胀后的气体压缩到初始的状态，同理，由于压缩过程不同，作的功亦不相同。 1、一次恒外压压缩 在恒定外压p1下将气体从V2压缩到V1，环境所做功为 W1’= -p1(V1－V2) 环境对系统做功的值相当于图中的阴影面积。 W’1 V p V1 V2 1-4 体积功与可逆过程 若进行三次定外压压缩，则三次定外压压缩所作之功即为三次作功之和，其功值相当于图中的阴影面积。 2、多次恒外压压缩过程 W’2 V p V1 V2 1-4 体积功与可逆过程 3、准静态压缩过程 若将取下的细砂再一粒粒重新加到活塞上，即在pe=pi+dp的情况下，使系统的体积从V2压缩至V1，则环境所作的功为： W’3 p V 从以上的膨胀与压缩过程看出，功与变化的途径有关。虽然始、终态相同，但途径不同，所作的功也大不相同。显然，准静态膨胀，体系对环境作最大功；准静态压缩，环境对体系作最小功。 功与过程小结： 将准静态膨胀与压缩两图相比较，显然，准静态膨胀过程所作之功W4与准静态压缩过程所作之功W 4’ ，大小相等，符号相反。在环境中没有功的得失。 由于系统复原，?U=0，根据热力学第一定律 ?U=Q+W，故Q＝-W，所以在环境中也无热的得失。亦即当系统回复到原态时，环境也回复。 1-4 体积功与可逆过程 三、可逆过程和不可逆过程 1-4 体积功与可逆过程 体系经过某一过程从状态（1）变到状态（2）之后，如果能使体系和环境都恢复到原来的状态而未留下任何永久性的变化，则该过程称为热力学可逆过程,反之为热力学不可逆过程。 1-4 体积功与可逆过程 可逆过程的特点： 三、可逆过程和不可逆过程 （1）可逆过程是以无限小的变化进行，体系始终无限接近于平衡态。 （2）体系在可逆过程中作最大功，环境在可逆过程中作最小功，即可逆过程效率最高。 （3）循与过程原来途径相反方向进行，可使体系和环境完全恢复原态。 不具有以上特点的一切实际过程都是热力学不可逆过程。 1-4 体积功与可逆过程 三、可逆过程和不可逆过程 例：1mol的理想气体在298K下恒温从500kPa膨胀至100kPa。 （1）可逆膨胀(2)对抗恒外压100kPa膨胀。请计算体系的功。 解：（1）理想气体等温可逆膨胀 (2)对抗恒外压膨胀 上次课回顾 1、热力学第一定律及表达式 自然界的一切物质都具有能量，能量有多种形式，可以从一种形式转化为另一种形式，在转化中能量的总量保持不变。 ?Ｕ＝Ｑ+Ｗ 2、功的计算 自由膨胀： 恒外压： 准静态过程： 3、可逆过程 W=0 1-5 焓 热不是状态函数，热产生于体系状态改变的过程中，过程不同，热效应不同。 但是，在某些特定条件下，某些特定过程的热仅取决于始、终态，与具体变化过程无关。 1-5 焓 热力学第一定律： ?等容和非体积功为零的条件下，