第二章复习03.pptVIP

求下列反应的标准摩尔反应焓变 2Cr(OH)3 (s) + 3Br2 (l) + 10KOH= 2K2CrO4 + 6KBr + 8H2O 异途同归，值变相等； 周而复始，数值还原。 * * * * * * * * * 自然界中的自发变化 * S = klnΩ微观状态数 Boltzman常量 * 2.4.4 化学平衡的移动 ◆ 可逆反应从一种反应条件下的平衡状态转 变到另一种反应条件下的平衡状态，这种 变化过程称为化学平衡的移动 平衡正向移动 平衡逆向移动 处于平衡状态 1. 浓度对化学平衡的影响 dD + eE gG + hH 增加 dD + eE gG + hH 降低 dD + eE gG + hH 增加 dD + eE gG + hH 降低 例： 平衡体系的总压增加至原来的2倍，各组分的分压为原来的2倍。 2. 压力对化学平衡的影响 →　分子数减少的方向 加压 减压 ← → → ← 分子数减少方向 分子数增加方向 平衡不变 dD + eE gG + hH 3. 温度对化学平衡的影响 T T T T ◆ 吕·查德里原理：当体系达到平衡后，若改变平衡 状态的任一条件，平衡就向着能减弱其改变的方 向移动 例 2.8 对于合成氨反应　 在298 K时平衡常数为 ，反应的热效应 并判断升温是否有利于反应正向进行。 kJ·mol?1，计算该反应在773 K时 。 ΔrH 解： 2.5 化学反应的速率 . 此反应的转化率较高，但是反应速率慢 此反应的限度很大，反应速率极慢 2.5.1 反应速率的定义 对于任一化学反应： ◆ 平均速率定义为： 1．平均速率 例 2.9 氢气和氮气在密闭容器中合成氨，在指定条件下，其反应方程式为： 此速率为0至2秒的时间间隔内反应的平均反应速率。 2．瞬时速率 ◆ 瞬时速率是某一时刻的实际反应速率，也就 是时间间隔趋于无限小的速率。 2.5.2 基元反应和非基元反应 ◆ 基元反应：由反应物一步就直接转变为生成 物的反应。 ◆非基元反应：反应物分子经过几步转变为生 成物的反应。 对于基元反应： ◆ 在一定温度下，基元反应的反应速率与各反应物浓度幂的乘积成正比，这一规律称为质量作用定律。 式中：v为反应的瞬时速率，c为反应物的瞬时浓度； k为反应速率常数。 2.5.3 质量作用定律 注意: 1. 只适用于基元反应； 2. 稀溶液中溶剂不标出； 3. 固体或纯液体参加的化学反应不标出。 非基元反应的速率方程 例如：过二硫酸铵[(NH4)2S2O8]和碘化钾(KI)在 水溶液中发生的氧化还原反应为： 根据实验结果可知其速率方程为 ： 而不是： 2.5.4 反应级数 ◆ 在速率方程中，各反应物浓度项上的指数称为该 反应物的级数。所有浓度项指数的代数和称为反 应的总级数n。 式中 x，y的数值需由实验确定 1．浓度对反应速率的影响 在一定温度下，反应物浓度的增加可使反应速率增大，其原因在于反应物浓度增大后，反应分子间碰撞机会增多，碰撞次数增大，单位时间内和单位体积内的有效碰撞随着总碰撞次数的增加而增加，从而使反应速率增大。 2.5.5 影响化学反应速率的因素 2．温度对反应速率的影响 ◆ 范特霍夫（J.H.van’t Hoff）根据实验事实总 结出一条近似规则，即温度每升高10℃，反 应速率约增加2?4倍，即 ◆ 1889年阿仑尼乌斯（S.A. Arrhenius）提出了较 为精确的反应速率与温度的定量关系式，即阿仑 尼乌斯方程： 若以对数关系表示，则为 或 式中， A： 指前因子，与速率常数具有相同的量纲 Ea：活化能 R： 摩尔气体常数 ◆ 碰撞理论： 化学反应发生的必要条件是反应物分子必须相互碰 撞，化学反应的反应速率与单位体积、单位时间内 分子碰撞的次数Z（即碰撞频率）成正比。 此外，分子通过碰撞发生化学反应不仅需要反应物 分子具有足够高的能量，而且要求分子在碰撞时有 适合的空间取向。 反应速率理论简介 能发生反应的碰撞称为有效碰撞。分子发生有效碰撞所必须具备的最低能量为E０，则具有等于或超过E０的分子称为活化