第二章 玻璃与粉末多晶.ppt

② 纳米材料发展历史 诺贝尔奖获得者Feynman在六十年代曾经预言：如果我们对物体微小规模上的排列加以某种控制的话，我们就能使物体得到大量的异乎寻常的特性，就会看到材料的性能产生丰富的变化。 ??? 1984年德国萨尔兰大学的Gleiter以及美国阿贡实验室的Siegel相继成功地制得了纯物质的纳米细粉。Gleiter在高真空的条件下将粒径为6nm的Fe粒子原位加压成形，烧结得到纳米微晶块体，从而使纳米材料进入了一个新的阶段。 1985年，英国Kroto等采用激光加热石墨蒸发并在甲苯中形成碳的团簇，质谱分析发现C60和C70的新的谱线. C60具有高稳定性的新奇结构，它是由32面体构成，其中有20个六边形和12个五边形所构成． 纯C60固体是绝缘体，用碱金属掺杂之后就成为具有金属性的导体，适当的掺杂成分可以使C60固体成为超导体。从此，对 C60的研究热潮应运而来。 1990年7月在美国召开的第一届国际纳米科学技术会议，正式宣布纳米材料科学为材料科学的一个新分支。 会上正式提出纳米材料学、纳米生物学、纳米电子学和纳米机械学的概念，并决定出版《纳米结构材料》、《纳米生物学》和《纳米技术》的正式学术刊物。 1994年在美国波士顿召开的MRS秋季会议上正式提出纳米材料工程． 纳米材料研究的基础上通过纳米合成、纳米添加发展新型的纳米材料. 现在，人们关注纳米尺度颗粒、原子团簇、纳米丝、纳米棒、纳米管、纳米电缆和纳米组装体系。 纳米组装体系是以纳米颗粒、纳米丝或纳米管为基本单元在一维、二维和三维空间组装排列成具有纳米结构的体系，如人造超原子体系、介孔组装体系、有序阵列等。 纳米材料发展的三个阶段 第一阶段（1990年以前） 主要是在实验室探索用各种手段制备各种材料的纳米颗粒粉体，合成块体（包括薄膜），研究评估表征的方法，探索纳米材料不同于常规材料的特殊性能。对纳米颗粒和纳米块体材料结构的研究在80年代末期一度形成热潮。研究的对象一般局限在单一材料和单相材料，国际上通常把这类纳米材料称纳米晶或纳米相材料。 第二阶段（1994年前） 人们关注的热点是如何利用纳米材料已挖掘出来的奇特物理、化学和力学性能，设计纳米复合材料，通常采用纳米微粒与纳米微粒复合，纳米微粒与常规块体复合及发展复合材料的合成及物性的探索一度成为纳米材料研究的主导方向。 纳米材料基本物理特性的相关理论 原子间的键合 Molecular Orbital (MO) Theory. 当原子相互靠近时，原子的电子波函数重叠形成分子波函数，即分子轨道。 通常主要是指价电子云之间的重叠。 相似于原子轨道角量子数angular momentum l 分为s, p, d, etc., 分子轨道分为σ,π,δ. σ ：平行于键轴方向上原子轨道重叠 π ：垂直于键轴方向上原子轨道重叠 宏观固体 当一个个孤立的原子集聚形成晶体时，在原子间逐渐靠近的过程中，它们最外轨道的电子的波函数将首先发生重叠。 根据泡利不相容原理，在一个量子态上不允许有两个相同电子存在。 原来孤立原子中具有相同能量的电子，其能量将作调整，致使原来孤立状态下的原子能级发生分裂。 当两个氢原子相距很远时，无相互作用，能级不发生变化。此时，可允许能级由一个二重简并能级组成。 当两原子接近到一定程度时，发生相互作用。由于受泡利不相容原理的限制，二个电子不能具有完全相同的能级，因此，二重简并能级分裂为两个能级。 最后整个体系的能量降低，形成氢分子。 如果N个原子集聚形成晶体，则孤立原子的一个能级将分裂成N个能级。 而能级分裂的宽度?E决定于原子间的距离； 在晶体中原子间的距离是一定的，所以?E与原子数N无关。 这种能级分裂的宽度决定于两个原子中原来能级的分布情况，以及二者波函数的重叠程度，即两个原子中心的距离。 例如7个原子组成的系统，随原子间距离的变化，原子能级分裂的情况示意图。图中看出，每一个原能级分裂为7个能级，高能能级在原子间距较大时就开始分裂，而低能级在原子进一步靠近时才分裂。 实际晶体中，N的数目非常大，一个能级分裂成的N个能级的间距非常小，可以认为这N个能级形成一个能量准连续(quasi-continuous)的区域，这样的一个能量区域称为能带。 N个硅原子汇集形成晶体硅的情况： Si14 —— 1S22S22P63S23P2 孤立的硅原子彼此接近形成金刚石结构晶体 当N