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聚合物制备工程第一章绪论2013
聚合物制备工程 主讲教师:戴玉华 E-mail:daiyuhua@bipt.edu.cn 第一章 绪 论 课程简介 课 程 简 介 目的: 通过本课程的学习,了解和掌握通用高分子品种的生产工艺路线,各种工艺流程的对比及特点,以及原料的精制、单体和溶剂的回收等,初步了解影响产品质量的控制因素,以及实施生产的主要设备。并通过PP气相本体聚合工艺流程的仿真模拟,熟悉操作系统,了解和掌握工业装置的开、停车过程。 学习任务: (1)高分子材料合成的原理; (2)工艺流程; (3)影响因素及控制手段; (4)工程设备; (5)工业生产过程的完善 第一章 绪论 第二章 单体的生产工艺路线 课程体系 连锁聚合需要活性中心,根据不同活性中心分为自由基、阴离子、阳离子聚合、配位离子聚合 参考书 赵德仁《聚合物合成工艺学》 化工出版社, 1996 李克友《高分子合成原理及工艺学》 科学出版社 1999 张洋,马榴强合编 《聚合物制备工程》 中国轻工业出版社 王久芬 《高聚物合成工艺》 国防工业出版社 OTS操作员培训系统聚丙烯标准模型用户手册 北京华康达计算机应用技术有限公司 教学安排 教学日历 成绩评定 第一节 高分子合成材料概述 一、高分子合成材料 1 什么是高分子合成材料? 即用人工合成的高分子化合物经过加入各种填料、添加剂等进一步加工成型制成的有机材料,如合成纤维、合成橡胶、塑料等。 (1)分子量的多分散性——指高聚物分子量大小不均一的特性,高聚物的分子量为一平均值。 (2)具有独特的性能; (3)加工成型方便; (4)原料来源丰富,不受自然条件、气候、位置的影响; (5)生产效率高。 D 汽车跑得快,只因高速在 二、高分子合成材料工业 第二节 高分子化合物的生产过程 高分子化合物的生产过程一般由以下六个工序组成:原料的准备和精制、催化剂的配制、聚合、分离、后处理和回收。 以上六个工序之间的关系是: 1 精制的目的:去除单体或溶剂中的杂质 2杂质的影响: ⑴产生阻聚作用或链转移,甚至不反应; ⑵使Cat.中毒,失去催化作用; ⑶产生有色付反应。 二、Cat.配制 1 Cat.配制的任务 ①Cat.浓度的配制,将Cat.稀释到一定浓度,保证安全、计量准确,满足聚合生产的需要; ②Cat.陈化,多组分Cat.在使用前必须进行陈化使Cat.具有活性。 2 常用的引发剂 ①过氧化物引发剂(-O-O-):发生均裂,得到两个O· ②偶氮化合物:如AIBN ③氧化还原引发体系:由主引发剂(氧化剂)+还原剂组成,可降低引发活化能,降低反应温度,如乳液丁苯橡胶E-SBR的引发体系 ④无机过氧类引发剂,如过硫酸盐,K2S2O8、(NH4)2S2O8 ①过氧化物引发剂(-O-O-) 烷基过氧化氢 :R-O-O-H 过氧化二烷基:R-O-O-R’ 过酸:如过氧乙酸 过酸酯:如过氧化苯甲酸叔丁酯 过氧化二酰基:如过氧化二苯甲酰BPO 过氧化碳酸二酯:如过氧化碳酸二异丙酯、过氧化碳酸二环己酯 过氧化磺酰酯:过氧化乙酰基环己烷磺酰酯 3 离子聚合常用的催化剂 ①烷基金属化合物,如正丁基锂; ②过渡金属卤化物,如TiCl4、TiCl3; ③路易斯酸,如AlCl3 三、聚合过程 1聚合反应的特点 ①聚合反应均为放热反应,且聚合热比较大; ②聚合产物的形态一般为固体、高粘度熔体或高粘度溶液,使精制提纯比较困难; ③产物是分子量不同、结构亦非完全相同的同系物的混合物 。 2聚合设备:是进行聚合反应的主要设备 (1)类型:管式、釜式、塔式,目前以釜式和管式反应器最为普遍 (2)聚合釜的撤热方式: ①夹套; ②内冷管(盘管); ③气相冷凝; ④物料釜外冷却循环; ⑤反应物料预冷 2聚合设备 (3)搅拌装置: 搅拌的作用:搅动、混合、悬浮、分散 均相体系:传热 非均相体系:传质和传热 几种典型搅拌器的结构示意图: 对不同的聚合反应体系,选用不同的搅拌形式 低粘度体系:桨式、涡轮式、推进式搅拌器 高粘度体系:锚式、螺带式 3 生产不同牌号聚合物的控制方法 (1)使用分子量调节剂(链转移剂CTA) (2)改变反应条件T、P; (3)改变催化剂配方; (4)改变稳定剂、防老剂等添加剂的种类。 4 聚合反应的实施方法: 自由基聚合:本体、乳液、悬浮、溶液 离子聚合:本体、溶液聚合 5 聚合操作方式: 连续(大部分反应),间歇 四、分离过程 将聚合物与未反应单体、反应介质进行分离,分离过程依聚合方法的不同而不同,如闪蒸、汽提等方法。 五、后处理 : 合成树脂:干燥、造粒、均化、包装 合成橡胶:干燥、压块、包装 经干燥脱除水份
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