讲座一、化学热力学一(2012年10月13日,2中),王振山.doc

讲座一、化学热力学一（2012年10月13日，2中，王振山） 人们研究化学反应的目的，应该从两个方面去看。一是从物质方面考虑：N2+3H2→2NH3制取氨，S+Hg→HgS消除单质汞，而不是制备HgS。二是从能量方面考虑：大量的煤炭燃烧：C+O2→CO2，目的是获得能量，不是制取CO2。蓄电池充电的化学反应，是为了转化和储存能量。 热力学是研究各种形式的能量相互转化规律的科学。 将热力学原理应用于化学变化过程，就形成化学热力学，简称热力学。化学热 力学的主要内容包括：计算化学反应热、判断化学变化的方向和限度、有关化学平衡的计算。 特点： 化学热力学解决化学反应中能量是如何转换的能量守恒定律热力学第一定律。化学热力学解决在指定条件下，化学反应朝哪个方向进行以及反应的限度热力学第二定律。这两个定律是人类对含有极大量物质长期实践中总结出来的，这两个定律可以用数学式表示，但无法用数学来证明。 局限性对于个别分子、原子的性质，即微观粒子的性质的解决是无能为力的，所以对于被研究对象无需知道过程的微观进程，更不需要物质结构方面的知识。 ③.孤立体系：既无物质交换又无能量交换。（物质的质量守恒；能量也守恒。） ※相：体系中物理状态、物理性质与化学性质完全均匀的部分称为一个相(phase)。相，可由纯物质组成；也可由混合物和溶体组成，可以是气、液、固等不同形式的聚集态。相与相之间有分界面存在——相界面。界面：体系和环境之间有时有界面，有时又无明显界面。如研究杯中的H2O，H2O和杯子之间有界面。又如，若以N2和O2混合气体中的O2作为体系，则N2是环境，容器也是环境，N2和O2之间就没有明显地界面；此时，可以设计一个假想的界面，从分体积的概念出发，认为V(O2)以内是体系，以外是环境。 体系的状态是指用来描述体系的压力、体积、温度、质量和组成等一系列宏观性质的综合表现。当体系的所有性质的物理量都有确定值时，就说体系处于一种热力学状态；反之，体系的状态一旦确定，体系的各种性质的物理量都有确定的数值；体系的状态发生变化，体系的性质的物理量也随之改变。 ⑵、状态函数：描述（确定）体系状态的物理量，称为状态函数。…n、P、V、T等都是体系的状态函数。体系的各状态函数之间彼此关联。状态函数的数值只与状态有关。 ⑶、始态和终态：体系变化前的状态为始态；变化后的状态为终态。 ⑷、状态函数的特征 体系的状态确定，则状态函数的数值随之确定；亦即状态函数的数值只与状态有关。状态一定，则状态函数值一定。 ①、体系的状态发生变化时，状态函数也发生变化，状态函数的改变量只与体系的始态和终态有关，与变化途径无关。 状态函数变化值只与始态、终态有关，而与变化的途径无关。 体系的一个或几个状态函数发生了变化，则体系的状态发生变化。体系发生变化前的状态称始态，变化后的状态称终态。状态变化的始态和终态一经确定，则状态函数的改变量是一定的。例如，温度的改变量用(T表示，则(T=T终－T始；同样理解(n、(p、(V等的意义。 ②、状态函数可以用其他函数或物理量的数学函数式表达。 例如气体：P；T；V；n；理想气体状态方程式：PV=nRT，P=nRT/V，T=PV/nR， R气体常数，R=8.314kPa·dm3·mol-1·K-1，R=8.314J·mol-1·K-1。 ③、体系经过任何途径变化恢复到原来的状态，状态函数恢复原值，即改变量为零。 3、广度性质和强度性质 根据状态函数所表示的体系性质与体系物质的量之间的关系，可分为广度性质和强度性质。 ⑴、广度性质：在数值上与体系中物质的量成正比，即具有加和性的性质。例如体积、质量、物质的量、热力学能、焓、熵、自由能等。广度性质又称为容量性质。例如5dm3气体，V=5dm3，它等于体系各部分的体积之和。 ⑵、强度性质：在数值上与体系中物质的量无关，决定于体系自身的特性，不具有加和性。例如温度T、压力P、密度(、浓度c(B)等。体系的某一广度性质，除以另外一个广度性质，特别是除以体系物质的量（mol），就转换成了强度性质。例如，摩尔体积：Vm=V/n，密度：ρ=m/v 4、过程和途径 ⑴、过程：体系热力学状态发生变化的经过叫过程。亦即体系从一个状态变为另一个状态的经过称为过程。 ①、恒温过程：(T=0。过程中体系的温度保持不变，且始终与环境的温度相等。 T1=T2=T环境（T环境=常数），下标1、2分别表示始、终态。 ②、恒压过程：(p=0。过程中体系的压力保持不变，且始终与环境的压力相等。 P1=P2=P环境（P环境=常数）， ③、恒容过程：(V=0。过程中体系的体积始终保持不变。V1=V2。 ④、绝热过程：过程中体系与环境之间没有热交换，即Q=0。 ⑤、循环过程：体系进一系列变化后又恢复到起始状态的过程。 ⑥、可逆过程：如果