第3章+自由基聚合-+4.pptVIP

阻聚现象在高分子科学与工业中十分重要。 单体中的杂质可能会阻碍聚合的正常进行，因此必须对单 体进行精制。 单体在加热精制和贮存运输过程中要防止其自聚，需要加 入一定量的阻聚剂。使用时再脱除阻聚剂。 某些单体在聚合时为了得到一定结构或分子量的产物，需 控制转化率。因此在聚合到一定转化率时需加入阻聚剂，使 聚合反应终止。 在高分子化学研究中，利用高效阻聚剂捕捉自由基的能力 测定引发速率。 对苯二酚本身的阻聚能力不强，但在氧的存在下容易氧化成苯醌，从而提高了阻聚能力。 对苯二酚价格便宜，氧又是空气中存在的，取之十分方便。因此对苯二酚不失为一种经济实用的阻聚剂，在工业上和实验室中广泛使用。 仲胺也是通过转移反应实现阻聚作用的。 苯胺和苯酚的阻聚效率很低，即使对十分活泼的醋酸乙 烯酯也仅是效果很差的缓聚剂。但苯环上有多个供电的烷基 取代后，缓聚效果可显著增加。对苯二酚经氧化后转变成苯 醌，阻聚效果大大增加。 所形成的烯丙基自由基有高度的共振稳定性，不能再引 发单体，而只能与初级自由基或自身进行双基终止，因此表 现为自阻聚作用。 醋酸烯丙酯（CH2=CH—CH2OCOCH3）是典型的烯丙基 单体，聚合速率很低，聚合度只能达14。与引发剂浓度呈