第3章-自由基-4.pptVIP

1 * * Polymer chemistry 高分子化学 Chapter 3 Free Radical Polymerization 高分子化学 3.1 连锁聚合反应 3.2 自由基聚合机理 3.6 阻聚和缓聚 3.5 影响自由基聚合反应的因素 3.4 聚合物的平均聚合度 3.3 自由基聚合动力学 （*） （△） 3.7 聚合热力学 （△） 第 3 章 自由基聚合反应 主要内容 高分子化学 3.5 影响自由基聚合反应的因素 影响自由基聚合反应的因素 温度 压力 单体浓度 引发剂 单体纯度 其它因素 溶剂 3.5.1 温度的影响 和一般化学反应一样，聚合反应对温度最为敏感，尤其是热引发或引发剂引发的聚合反应受温度的影响更显著。影响有以下三个主要方面： k =kp(kd/kt)1/2 由前面推导可知： 因此： （20） （21） 从式（21）可知，总活化能E=（Ep－Et/2）＋Ed/2 由Ep、 Et和Ed的大小可以得到总活化能E约为83kJ/mol，为正值，表明温度升高，速率常数增大k增大。 高分子化学 3.5 影响自由基聚合反应的因素 （1）温度对聚合速率的影响 总聚合速率常数k与温度T(K)遵循Arrhenius经验公式： （19） k=Ae-E/RT 高分子化学 3.5 影响自由基聚合反应的因素 （2）温度对平均聚合度的影响 实践证明，随温度升高，聚合