华工有机化学-第四章.ppt

第四章 二烯烃 共轭体系 共振论 (2学时);4.1 二烯烃的分类和命名;4.1.1 二烯烃的分类;4.1.2 二烯烃的命名 ;S-顺-1,3-丁二烯 S-(Z)-1,3 -丁二烯 S-cis-1,3-butadiene;4.2 二烯烃的结构;4.2.2 1,3–丁二烯的结构;1,3–丁二烯两种可能的平面构象：;;Ψ2 － HOMO ψ3*－ LUMO;???共轭 ?键与?键的重叠，使电子离域体系稳定。;4.3 电子离域与共轭体系;4.3.1 π,π–共轭;电子离域：π电子不是固定在重键的2个原子之间， 而是分布在共轭体系中的几个原子上。 键长趋于平均化。 降低了分子的能量，提高了体系的稳定性。;或;4.3.2 p,π–共轭;p,π–共轭体系： ;4.3.3 超共轭 (hyperconjugation);σ,π–超共轭;σ, p – 超共轭;参与超共轭的C－Hσ键越多, 碳正离子越稳定。;4.4 共振论(resonance theory);注意：;不同极限结构对共振杂化体的贡献大小的规则;不同极限结构对共振杂化体的贡献大小的规则（续）;;共振论的应用;;;4.5 共轭二烯烃的化学性质;4.5.1 1,4–加成反应; 溶剂的性质：极性溶剂利于1,4–加成反应 ;4.5.2 1,4–加成的理论解释;第二步：;4.5.3 电环化反应(electrocyclic reactions);反,反–2,4–己二烯;4.5.4 双烯合成;图 4.10 Diels–Alder 反应机理;反应特点： 可逆反应 双烯体：供电基；亲双烯体：吸电基;双烯体为s–顺式构象：; 立体选择性： 顺式加成; 周环反应的主要特点;4.5.5 周环反应的理论解释;分子轨道对称守恒原理的表述方法：;1,3–丁二烯;－;－;;4.7 环戊二烯 ( 1, 3-cyclopentadiene );4.7.2 化学性质;(1) 双烯合成;(2) α–H原子的活泼性;二茂铁;本章学目的和要求以及重点和难点;作业;