无机化学反应原理的一些基本问题.pptVIP

无机化学反应原理的一些基本问题 福建教育学院理科研修部 吴新建 副教授 E-mail：wuxinjian208@21 Tel: 0591o) 1、化学反应原理研究要解决的问题 2、化学反应热力学和动力学的着眼点： 热力学着眼于反应体系状态研究----涉及状态函数 动力学着眼于反应过程研究-----涉及反应过程（历程） 3、化学热力学要解决的问题 （1）反应能否发生--自发方向的问题 A、为何要引入焓—H，H与反应热Q有何不同？ B、为什么教材只讲恒压反应热Qp=ΔH，不讲Qc？ 化学反应伴随着能量的变化是因为旧键的断裂和新键的生成。按照能量守恒（热力学第一定律）原理： 内能变化：dU=δQ-W。系统与环境间因温度差传递的能量叫做“热（Q）”；其他一切形式的能量都叫做“功（W）”。“功“+”“-”号是规定：体系---环境 若体系变化是只做体积功不做其他功时： 定容时，Qv=ΔU； 而定压时，Qp=ΔU+P外ΔV=（U2+ P外V2）-（U1+ P外V1）； 因此，体系吸收的热量体现为反应前后两种状态下的U+ P外V的差值。而U、P、V都是状态函数，因此，U+ P外V也是一种状态函数，定义为H。Qp=ΔH。 例如：在373K和标准状态下，水的蒸发热为4.067×104J·mol-1，1mol液态水体积为18.80cm3，蒸汽则为30200cm3。试计算在该条件下1mol水蒸发为气时的ΔU和ΔH。（3.76×104J；4.067×104J）。 化学反应大多都在常压体系下进行，反应产物要处于常压下的稳定内能状态，吸收或放出的热量还要以体积功体现。即整个状态的性质变化ΔH。 C、弹式量热计测的是否是反应体系的ΔH？ 测定物质的燃烧反应热常用“弹式量热计”，测出的是该反应的定容反应热即ΔU而并非焓变ΔH，因此，要得到ΔH，还需经ΔH=ΔU+Δ（PV）=ΔU+RTΔn的转化求得。 Δn为产物中气体的总物质的量与反应物中气体总物质的量之差。 D、状态函数的性质： 容量性质的状态函数：与系统中物质的量成正比的； 强度性质的状态函数：与系统中物质的量无关。 盖斯定律产生的依据----ΔH是容量性质状态函数 E、反应自发方向的判断： 吉布斯自由能变化ΔG=ΔH-TΔS （2）吉布斯自由能变化ΔG与反应平衡常数的关系 平衡常数K与反应的标准自由能变化△rGmθ有如下关系式： △rGmθ ＝-RTlnK 因此， △rGmθ的大的正值，意味着非常小的平衡常数，对于产物的生成来说，反应物是热力学稳定的，因为达到平衡时，仅有非常少量的产物生成。相反， △rGmθ大的负值意味着大的平衡常数，这样一来，必须消耗相当量的反应物去生成产物才能达到平衡，所以反应物是不稳定的。若△rGmθ ＝0，K＝1，意味着体系处于一种特定的状态，反应物和产物的量都不再随时间而改变。 （3）吉布斯自由能变化ΔG与氧化还原反应的标准电动势关系 已知标准电动势为Eθ时 △rGmθ＝－nFEθ △rGmθ只决定于反应的始态和终态，即热力学稳定性与反应途径或机理无关。 (4)、化学反应限度的问题-------平衡常数K a、平衡常数K的意义：估计反应的可能性；判断反应进行的程度 b、必须意思到：K的大小，只是大致地告诉我们一个可逆反应的正反应所能进行的最大程度，并不能预示反应到达平衡所需要的时间。 c、化学平衡状态的特征：动、等、定、变。 d、化学反应平衡的移动----勒·夏特列原理：假如改变平衡系统的一个条件，如温度、压力或浓度，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 对压力改变来说，无论是对平衡移动还是化学反应速率的影响，本质上讲，是对浓度的改变的影响。关键看压力改变有否改变反应物和产物的浓度。 如缩小体积和加入惰性（并非一定要是稀有气体）气体，有本质的不同。 对温度的改变，可以这样看： △rGmθ = -RT㏑K? 且 △rGmθ =Δr Hm ? -TΔ r S m ? 得 ㏑K?=- + 在不同温度T1 ，T2下得 ㏑