氢键驱动的亚胺大环和穴状结构组装研究.pdfVIP

246 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 氢键驱动的亚胺大环和穴状结构组装 徐晓娜，林建斌，黎占亭· 中国科学院 上海有机化学研究所，上海市枫林路354号(200032) 摘要：我们设计并合成了一类氢键诱导下构象受限的芳酰胺寡聚体，以此模块作为前体， 利用动态共价键的方法，高产率(80‰89％)地合成了一系列新的亚胺大环．利用类似反应 原理，我们叉在前体中同时引入两个反应位点，高产率(82％)分离得到了具有三维结构的 穴状分予。我们又研究了此类穴状分子对有机铵离子以及糖类小分子的识别作用． 关键词：氢键；大环；亚胺 大环分子在超分子化学和材料化学中占有重要的地位，但由于存在熵不利效应，动力 学控制的大环合成一般产率较低，需要高度稀释条件或模板诱导以促进产率的提耐¨。而 最近发展的热力学控制的动态组合化学，为高产率合成大环化合物提供了一条新的途径【2l。 穴状分子可以通过自组装形成分子容器以及主客体实体，有望成为新一代超分子器件和 催化剂。但由于这种三维分子的复杂结构，以及环化的低产率，如何高产率合成这类化合物， 是一个巨大的挑战。因此，开展三维结构分子的合成方法学研究具有重要意义。 我们小组近年来发展的氢键诱导下形成的芳酰胺平面刚性骨架，可以实现分子间的识别 和自组装，被证明是一类重要的分子骨架体系13巧J。在本部分工作中，我们利用这种预组织 结构，成功的高效构筑了大环化合物l-3。 !!!!竺竺：!鳖生 萄№畸岛 在此结果基础上，我们又在同一个前体中同时引入两个反应位点，利用类似的反应原 理，我们成功地合成了具有三维结构的穴状分子化合物4，该分子中含有两个大环，由六 个C_N键构成，但仍然可以以82％的高产率分离得到。 P．H1， 9Hr !!!垒竺型：婴竺1 4N·Hcq ●7％ 4 第“卷专辑 日北师范大学学报(自然科学版) 通过NMR跟踪(F嘧unl)，我们可以看出此反应的转化率很高，几乎达到了定量 F1日睇lEvolulIorl州m6卅of—p岫d4foll叫“坤’HNMR(cDcb) 利用类似的合成方法，巍们又高产率地合成了含有刚性连接链的穴状分子5： o 蕊。 ≯ 5 在确立了台威方i去的基础上，我们又进一步通过荧光、uv_“s以及棱磁等方法研究了 穴状分子4对有机铵离子(化舍物6)、糖类小分子(化合物7)盼识别作用，发现有较明 显的络合作用。通过薨光滴定实验(F唔叶2，3)t测定与有机铵离子6和寡糖分子7的 x102。 5×l矿和3l 结台常数分别约为缸。c=5 …一一旷≮№…、一电。 248 全国第十口届大Ⅱ化学噩第杰目超分子化学学术Ⅻ讨会论女专* _ m m“_一m Hh■o呻㈣ krⅫ“pI血dHmmadⅢ∞of“n№7(0t0‘5mM) ’考文献 67 Il】(a)h雌吣zR．d№Bc砷c町‰舢，249O)BIB电DH脚c岍ch蹦2啷， 249I 脚删Qfb毗ET，轴峨J kM．O曲，』』^‰札2嘲．1巩”外-外蛇0)L舶、Rts． K ＆h懈^，R妇‰SL；N～qC．，啊螂吼t：