氧化钛薄膜电变色性质研讨.pdfVIP

氧化饮薄膜电变色性质研究 王忠春，胡行方 (上海硅酸盐研究所，上海.200050) 摘要 本文采用循环伏安法研究了由水相溶胶一毅胶途径制得的1呜薄簇的电致变色特性_在1MHCl 溶液中，经150C和350C处理的ro,薄膜在630nm处的着色效率分别为9.8,4.9am/C，但循环稳定 性都较差.在1MLiC104的碳酸丙烯酷溶液中.经450r处理的.rio,称膜在630mm 处的着色效率为 9.8cmz/C，且循环稳定性较好 关键词:TO,薄膜，溶胶一凝胶，循环伏安法，电致变色 I.引官 氧化钦薄膜在光电器件中具有广泛的应用_它也是一种阴极电变色材料VIM加上它 其他方面的优良性能(如机械强度和化学稳定性等工有望在许多新的应用中扮演重要角 色. 我们nen曾报道了通过水相溶胶一凝胶途径制备 T10Z薄膜的工艺，本文是关于该薄 膜在无机及有机电解质溶液中的电致变色特性研究. 2.实脸娜分 薄膜的制备及结构表征我们在前文己作了详细报道rlil)简述如下:以分析纯的铁酸 正丁酷和H202为原料先制得 止1M6fiuH202为原科先制得T,仇(严格地说应为过氧钦酸，paoxotitamcacid)溶胶. 旋涂法在1T()导电玻璃上涂膜.所得薄膜在不同温度下处理1小时.用台阶仪侧定 理的粼默纂黔 250C以一Fgi度处理的XAT为非晶态，经’50C和50‘C1}!t 经不同沮度处理的TiO2薄膜， 一 。砂 ，一 ‘一 ‘， .~ .、J弓 ”J 刃.气侣书民 丙烯醋(PC嚼液中，采用标准的三电极方法测试.由ZF-3恒电位仪提供电位，ZF-d电 位扫描发生器进行电位扫描;以Ti0z薄膜作工作电极，饱和甘汞电极(SCE准参比电极， 铂片作对电极.侧试时将自制玻瑙槽放入723D光橱分光光度计的光路中，井将波长选 定在630nm处.电位、电流响应及光电池的电压均由与PC机接口的ZF-10致据采集存 贮器作实时记录，有关的数据及图象处理工作采用了该存贮器附带的软件.透过率侧定 .、ldi山.妞.1乞刁，习士Ia,ch确口曰;。白之月，刀卜J‘端浮，J尸 ，国家攀登计划 (07-01)及国家自然科学荃金课题 资助项 目 147 · 3.结果与讨论 薄膜的电化学稳定性由循环伏安过程来测定。电位扫描范围选择在一。.6-+0.6V之 间 以避免氢气的析出及其他副反应的发生、扫描速率为20mV/s.图1对照了经1500C 和 350℃处理、厚度为50nm的TiO2薄膜在1MHCl溶液中的循环!k安特性.可见氢离 子很容易注入到薄膜中去，OV 以下即有注入电流 150℃处理的薄膜注入/抽出电流较 大 ，但该薄膜在此酸性溶液中很不稳定，一个循环之后即发生溶解 阳极抽出峰在一。.27V 处 .350℃处理的薄膜注入/抽出电流较小.在一。.37V和一0.26V各出现一个阳极抽出峰。 随着循环的进行，电流密度不断片:六.且峰位也往正方向移动 至第七个循环，薄膜即 开始降解. 150℃处理的薄膜为非晶结构，其中还存在一些尚未脱去的}Ji(-OH)，很容易与酸 性溶液作用而溶解.其结构较疏松，便于氢离子的输运，另外其轻基COH)中的氢可与 溶液中的氢通过交换机制而快速传递，因此在循环伏安过程中的电流信号特别大.3500C 处理的薄膜为多晶相(anatase)，结构较致密，亲水性的翔基已脱去，所以其循环稳定性 更好。但随着循环的进行，其结构也不断地受到破坏.在正电位的作用下，H离子的氧 化性大大增强，致使Ti0不断地溶解: 2H十+Ti02-Ti02+H2O 因此，为提高Ti02薄膜在此酸性溶液中的循环稳定性，可从两方面入手，一是调 小电位扫描的范围(尤其是正电位)，二是进一步提高TiO2薄膜的处理温度，以得到更致 密的薄膜。但随之响应电流也必然会减小.