S-06卤代烃.pptVIP

一、分类与异构 二、命名 2．消除反应——脱卤化氢 五、亲核取代反应的两种历程 * 第六章 卤代烃 [目的要求]： １. 掌握卤代烃的命名, 了解卤代烃的分类。 ２. 掌握卤代烃的性质和制备； 3. 理解亲核取代反应历程； ４. 了解一些重要的卤代烃的用途。 R-H R-X 看成是烃分子中的氢原子H被卤素原子X取代的产物 卤代烃是一类重要的化合物，性质比烃活泼，引入卤原子往往是改造分子性能的第一步加工。在有机合成中起桥梁的作用。自然界极少含有卤素的卤代衍生物，绝大多数是人工合成。 1、分类 （1）根据卤代烃中烃基的结构不同可分 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 （2）根据卤原子数目可分 一卤代烃：CH3X C6H5X 多卤代烃：CHX3 C6H6X6 （3）根据和卤原子相连的C原子可分为 伯（或1°）卤代烃 RCH2X 仲（或2°）卤代烃 R2CHX 叔（或3°）卤代烃 R3CX 2、异构 碳链异构 卤原子位置异构 丙烷 一氯丙烷 丁烷 一氯丁烷 异构体数目 1 2 2 4 1、普通命名法 用于结构简单的命名 2、系统命名法 选择连有卤素的最长碳链做主链,将卤素看成是取代基,编号由距取代基最近的一端开始,取代基按次序规则排列。若含有不饱和键，编号则由距不饱和键最近的一端开始。 3-甲基-2-氯-4-溴己烷 书写顺序：英文------按字母顺序 中文------按次序规则，由小到大。 4-溴-2-戊烯 CH2=CH-C≡C-CH2Br 5-溴-1-戊烯-3-炔 2-溴甲苯 或 邻溴甲苯 3、俗名 有些卤代烃采用俗名如： CHCl3 氯仿（三氯甲烷） CHI3 碘仿（三碘甲烷） CF2Cl2 氟里昂（二氟二氯甲烷） C6H6Cl6 六六六 四、化学性质 三、物理性质(自看) 极性：C-Cl ＞ C-Br ＞ C-I (由C-X电负性之差决定) 极化度：C-I ＞ C-Br ＞ C-Cl (由X变形性决定) 对化学反应活性起决定作用的是极化性 1、亲核取代反应 L 为离去基团，可以是卤素负离子或其他基团。 Nu 为亲核试剂，即富有电子的试剂，通常带负电荷或孤对电子 由于C-X键一般比C-H键键能小，所以更容易异裂发生化学反应。 - - 由亲核试剂进攻引起的取代反应称为亲核取代反应。 （醇） （醚） （硫醚） （腈） （酯） （胺盐） 卤原子的电负性大于碳，碳-卤键间的共应用电子对偏向于卤原子，使碳原子带部分正电荷，容易接受亲核试剂的进攻。 (Williamson synthesis) 3 卤代烃的水解 乙醇 水解得羧酸，可增加一个碳 ----鉴别卤化物的简便方法。 消除反应——消去一个小分子，如：H2O、HX、NH3等 消除反应的速度3°RX ＞ 2°RX ＞1° RX 消除反应的方向 ：2°和3°级卤代烃消除时存在方向问题。 卤代烷分子中 -碳原子上必须有氢原子时才能发生消除反应。称为 -消除或1，2-消除。 实验证明： 主要产物是双键碳原子上连接烃基最多的烯烃。 ——Saytzeff（札依采夫规则） 注意：消除与取代也相互竞争。 通常在NaOH/H2O中取代；在NaOH/ROH中消除。 例外： 与Saytzeff规则不符。 3．与金属反应 RX可以与Li, K, Na, Mg, Zn, Al, Cd, Hg等金属反应，形成C-M键 的金属有机化合物。该反应的特点是改变了α –C 的电性。是卤 代烷的重要反应之一。 ① 与Mg反应 格氏试剂由于碳-镁键的极性很强，很活泼，能与多种含活泼H的化合物作用生成相应的烃，并能与二氧化碳作用生成羧酸。例如： 常温下镁粉放于无水乙醚中，滴加卤代烷即得有机镁化合物。该产物不需分离可直接用于有机合成反应。这种有机镁化合物称为格林尼亚试剂，简称格氏试剂。 Grignard试剂是有机合成中用途甚广的一种试剂，可以用来合成烷烃、醇、醛、羧酸及其它金属有机化合物。格氏试剂和乙醚络合生成稳定的溶剂化物.