高物聚集态(取向、液晶1).pptVIP

高分子物理 第三章 高聚物的聚集态 第三章 聚合物的凝聚态结构 3.1 聚合物分子间的作用力 3.2 晶态结构 3.3 非晶态结构 3.4 液晶态结构 3.5 聚合物的取向结构 3.6 高分子合金的形态结构 3.3 高聚物的非晶态结构 高聚物的非晶态是普遍存在的，作为橡胶材料的高聚物，通常以非晶态存在。即使是对高度结晶的聚合物，也会有少量的非晶区。 关于非晶态高聚物的结构，存在两大派系，一种认为非晶结构是完全无序，另一种认为局部有序。 无规线团模型 50年代初期，Flory用统计热力学推导得出：在非晶态聚合物中，高分子链无论在?溶剂中或者在本体中，均具有相同的旋转半径，呈现无扰的无规线团状态。但当时没有直接的实验证据。 70年代，由于小角中子散射(SANS)技术的发展及其在非晶态聚合物结构研究中所取得的结果，有力地支持了无规线团模型。 局部有序模型 早在50年代末Κаргин学派用电子显微镜观察非晶弹性体，发现了条纹结构，称之为局部有序排列的长链束，提出了链束结构模型。 H. Hosemann于1967年用小角x光散射研究了聚乙烯和聚氧化乙烯，对聚合物的非晶部分提出了“准晶模型”。 Yeh等用电子显微镜观察许多非晶聚合物，发现球粒结构，1972年提出了“折叠链缨状胶束粒子模型”(两相球粒模型)。 W. Pechhold 提出的曲棍状模型。 两相球粒模型 该模型认为，非晶聚合物中具有3—10nm范围的局部有序性。球粒是由两个部分组成：粒子相和粒间相。粒子相又分为有序区和粒界区。 非晶态模型示意图 模型的问题讨论 从Flory的无规线团到Pechhold的有序的曲棍状模型，还有介于两者之间的一些模型．不同学派争论的焦点主要是完全无序还是局部有序。 无规线团的局限 SANS测得的旋转半径值一般大于10nm，而对于小于10nm的结构，SANS则不敏感。而非晶聚合物的局部有序区一般在2—5nm左右。 局部有序模型 最直接实验依据是电子显微镜观察到球粒结构图像。聚焦不当会产生假象。 通过对样品进行离子刻蚀、拉伸处理、表面喷金和退火等使结构发生变化，可把真实结构与假象分开来。 3.4液晶态结构 液晶(1iquid crystal)：具有液体的流动性，在结构上又有一维有序或二维有序的物质。 液晶往往是晶体在受热熔融或被溶剂溶解之后，形成一种兼有部分晶体和液体性质的过渡状态。这种中介状态称为液晶态。 最早出现的液晶--安息香酸酯 1888年，德国科学家莱尼茨尔发现它有两个熔点，把它加热到145℃时便熔化成液体，只不过是浑浊的，不像其他纯净物质熔化后是透明的；但是，如果继续把它加热到178℃，它就变成清澈透明的液体。这种处于“中间地带”的液态晶体。 1、液晶的化学结构 2、液晶晶型 3、液晶态的表征 4、液晶的流变性 1、液晶的化学结构 长棒状分子的基本化学结构 盘状分子 双亲性分子 高分子液晶 1) 长棒状分子的基本化学结构： 中心：是一个刚性的核，核中间有桥键一X一，可以是乙炔键、偶氮键、氧化偶氮键、反式乙烯键、烯胺键、酯键、酰胺键： 一CH=N—， -N=N-， 一N=N(O)-， COO—等，两侧有苯环或者脂环、杂环组成，形成共轭体系。(提供液晶分子有序排列所需的作用力) 尾端：较柔性的极性基团或者可极化的基团-R、 -R‘，例如：酯基、氰基、硝基、氨基、卤素等 。提供液晶所需的流动性。 只有当分子的长宽比(或者长和直径比，即轴比)大于4左右的物质才有可能呈液晶态。例如：N-对戊苯基—N’—对丁苯基对苯二甲亚胺(TBPA)。 ---核---简单表示棒状分子液晶。 2) 盘状分子 如苯六正烷基羧酸酯： R为C7H15 -COO- ，也可以呈现液晶态， 盘状分子轴比小于l／4左右的物 质才有可能呈现液晶态。 3) 双亲性分子 其一端是一个亲水极性头，另一端是疏水非极性链。 肥皂，如正壬酸钾 4）高分子液晶 按液晶基元的位置分 主链型液晶高分子：液晶基元位于主链之上 侧链型液晶高分子：液晶基元作为支链链段悬挂在主链上。一 般情况下，侧链液晶高分子的主干链是相当柔顺的。 组合式液晶：侧链型液晶高分子的主干链和支链上均含有液晶基元． 用刚棒代表液晶基元，各类液晶高分子的分子构造可用下图表示。无论是主链液晶还是侧链液晶，都有热致型液晶和溶致型液晶两种。 （1）主链型液晶 刚性结构上单元引入柔性基团和连