电结晶法制备钛合金基磷酸钙涂层的工艺研讨.pdfVIP

电结晶法制备钦合金基磷酸钙涂层的工艺研究 张 昭 税 毅’彭少方 (四川大学 程系，成都 610065 关键词磷酸ii公Alz认合金 植入材料 引 言 人1_骨材料用于人体硬组织的修复。最近若干年出现了结合金属材料和磷酸钙或经基磷 灰石各自优势而制备的复合材料，即以金属材料为基体，轻基磷灰石或磷酸钙为表面涂层 这样就使新型复合材料既具有足够的强度和韧性，易于加工成形，植入人体内其表面又有良 好的生物相容性和骨引导作用。与制备磷酸钙涂层的等离子喷涂法 、溅射法 、激光脉冲沉 积方法等物理手段相比，电结晶沉积法、溶胶一凝胶一浸渍法、电泳涂层等化学方法则具有设 备成本低、简单易行、可对复杂形状的基体进行涂层的优点，而且易于实现产业化。 Shirkhanzadehl3运用电结晶法在65℃电解质溶液中制得涂层，然后将涂层在125C的蒸汽中 处理，再在425C1缎烧，其成分为纯拜基磷灰石。黄立业等[21的r作则分析了涂层的组成从 Calf认2H2。转变到Ca,o(PO,),(OH):的过程.张建民等(2)采用了低温碱液转化涂层前驱体。 本研究讨论采用电结晶法在Ti6Al4V合金基上制备磷酸钙类涂层时，电压、电解质溶液的温 度、浓度、pH值等因素对磷酸钙沉积重量和涂层微观形貌的影响，研究涂层的元素组成及在 Ca(OH)2悬浮液中的成分转化，以及涂层在Ringers试剂中的稳定性. 1 实验部分 1.1原料 实验所用原料Ca(NO,)Z.N(H,)2HPO,Ca(OH)2.H,PO,.NH40H均为分析纯化学试剂。钦 合金Ti6Al4V为圆片状。直径为1.95cm,厚度lmm.高纯炭棒用作电解正极。 1.2实验装置和步骤 按照实验所需Ca和P的浓度取一定体积的Ca.P储备液稀释到200mL，用场P04或NH.,OH 调节其pH值。作为电解液放入置于恒温水浴中的电解槽中。用H声仇除去Ti合金圆片表面 的氧化物，再用丙酮脱去加工时引起的油污，最后用去离子水清洗儿次.干燥后称重，作为 涂层实验的负极(正负极间距为2.5cm).按照设计好的实验条件调节温度、电压，进行涂层 实验，记录最初30s内的初始电流强度和沉积时间。涂层后的Ti合金圆片于110c烘干后置 于干燥器中冷却，通过称重得出涂层的重量，井目视检测涂层的质量优劣。 涂层的元素组成由X射线能谱分析确定;涂层的形貌和微观结构由扫描电镜分析。 2 实验结果和讨论 2.1影响涂层的因素 2.工.1pH值的影响 电解液中Ca(NO):和(叭)2HP04的浓度分别为0.lmol·L-和‘。.O6mol-L`，用H,PO。和 NH,OH调节电解液的PH值，在电压2.5V,温度25℃下沉积5h。在不同PH值时涂层的初始电 流强度和涂层重量的结果列于表1中。 初始电流强度和涂层重量与电解液PH值的关系 初始电涟弓度2已 涂层盆扭/ma 黑 91.2740 1公 Is. 1105..360 及 邢 5.30 *现在工作单位:四川绵阳市718信箱13分箱，娜编62工700. 从表1可以看出，初始电流强度随pH值变化很大，在pH=4^-5时，初始电流强度最大， 表明电流密度最大。在pHQ.5时，由于溶液呈酸性，溶液中P以H,PO4为主要存在形式， 离子形式较少，溶液的电阻较大，故而初始电流强度较小:在pH5.5时，由于溶液中生成 了沉淀，溶液中导电离子减少，故初始电流强度也较小。随pH值的增加，涂层重量先增加，然 后减少，在pH=4.4时沉积量最大，达10.30mg，表明该条件下沉积速度最快。在pH2时， 没有形成涂层，在pH6以后，由于电解液中的Ca,P离子 团〔)浓度很小，也不产生涂层。 从目视检测来看，在实验的pH值下，涂层都均匀致密，当pH=4.4时，制备的涂层平整，与 T、合金基体结合良好。 2.1.2电压的影响 保持电解液pH=4.4，改变电压为2.3V,2.5V,2.7V,3.0V，其余条件同前。初始电流强 度随电压增加从4mA增加到20.8mA,涂层的重量也从8.4mg增加到12.80mg，表明平均沉 积速率加快。但是当电压增大到2.5V以后，可观察到由于水的电解，在Ti合金电极上产生 大量附着气泡。从沉积物的目视检测情况看，电压在2.