电解液组成对锂离子电池电极材料电化学性能的影响研讨.pdfVIP

第lO届全国有机电化学与工业学术会议论文集 电解液组成对锂离子电池电极材料电化学性能的影响研究 卢星河’，余鸿燕，韩冬 (河北工程大学应用化学系河北邯郸056038) 摘要绿色锂离子二次电池因其长循环寿命、高能量密度和对环境的友好等性能己广泛地应用于人类的多项活动之 中．由于其充放电平台高于水的分解电压，锂离子二次电池基本都采用有机电解液作为导电介质，在充放电循环过程 中的安全问题与有机电化学过程已成为人们长期关注的焦点．本文依据有机电合成的基本理论对该类电池充放电过程 中电解液的分解与化合行为进行了探讨．研究发现：充放电过程中有机电解液会在电极活性材料表面发生电化学反应 而形成聚合物钝化层(SEI膜)．该钝化层的厚度与梳密性由充放电制度决定，且直接影响了锂离子电池的充放电容量 和循环寿命。通过改变电解液的导电锂盐成分、有机溶剂组成和加入极性添加剂等方法达到了优化电解液电化学特性 的效果，从而可有效控制该钝化层的成膜过程及膜组成与结构，提高了锂离子电池的充放电特性． 关键诃锂离子二次电池电解液添加剂SEI膜电化学反应稳定性 锂离子二次电池作为环保型绿色高能量密度的化学电源己广泛应用子移动通讯、笔记本电脑以及航 空航天、国防军事等领域【I吲。锂离子电池重要组成之一的电解质可分为液态(电解液)和固态(包括聚 合物电解质和固体离子电解质)两类。作为离子导电媒介，有机电解液通常由导电锂盐+有机溶剂构成。 前者主要提供离子导电的主体——锂离子；后者提供锂离子迁移的条件或媒介。为了保证优良的离子导 电性、电化学稳定性、高压安全性等电化学性能，常采用二元或多元溶剂的复合溶液。当正常充放电时， 随着电压和电流的变化，在锂离子电池的正、负极表面和电解液中都发生着复杂的变化。尤其是在首次 充放电的过程中，在不断升高的电压作用下有机电解液会发生电化学分解反应，同时在电极活性材料(如 碳负极)上形成一层电子绝缘、锂离子可导的钝化层(膜)。该膜的组成及结构直接影响了锂离子电池的 充放电容量及循环性能；当过充或过放时电池内部将发生更为复杂的电化学反应，甚至会引起燃烧和爆 炸，防止过充、过放也足电解液研究的重要课题之一。因此，研究锂离子电池电解液的电化学行为已成 为提高电池性能的重要手段之一。 1锂离子电池电解液的基本组成 1．1锂离子电池有机电解液的常用电解质——锂盐 锂盐电解质的主要作用是提供高电导率(迁移率)的锂离子。现常用的导电锂盐有：LiCl04、LiAsFs、 是一种强氧化剂，在某种特定的条件下可能会引发安全问题从而限制了它的实际应用；LiAsF6则因As的 有良好的电化学稳定性和电导率在一次锂电池中得到了广泛应用，但由于价格高和充电时对正极集流体 的腐蚀性仅仅停留在研究阶段；LiPF6是目前锂离子电池较佳的电解质锂盐，它与有机溶剂组成的电解液 可满足锂离子电池的要求，被广泛地应用于商品化的电池中。LiPF6主要的缺点是合成过程复杂、热稳定 性差、遇水易分解、难于处置、价格昂贵以及在使用过程中要求苛刻等。 1．2锂离子电池有机电解液的常用溶剂 溶剂首先应满足与电池材料的相容性以及安全性、稳定性。溶剂的相容性是决定有机电解液导电率 0310—7428760 223 第10届全国有机电化学与工业学术会议论文集 和电极反应速率的关键之一，也是电池在可逆容量下实现大电流充放电的基本条件；溶剂的安全性主要 是指溶剂的耐压性，即抗高电压(～4．5V)下的电化学氧化还原性；溶剂的稳定性主要是指溶剂在电池 长期、多次充放电时的稳定性和安全性，要求溶剂能够长期保持结构的稳定和溶剂浓度；另外。毒性、闪 点、挥发性等也是经常考虑的因素。常用的有机溶剂有三类：①．碳酸酯系列(碳酸乙烯酯(EC)、碳酸丙 PC；EC+2MeTHF+DMC等等，各组分的比例往往也有很大的区别。 不同的溶剂或不同的溶剂组合往往适用于不同的锂盐电解质。例如：在EC(或PC)基有机溶剂中， 质、溶剂组合(电解液)将适应于不同的电极材料。例如：1．0(或1．5)mol／L 是L妇-V205+P205电池的最佳电解质【9J等等。 1．3锂离子电池电解液的性能要求 电解液是提供锂离子迁移，确保锂离子电池充放电比容量、循环寿命以及安全性、稳定性的基础。