燃烧过程中碳氢自由基与NOx反应机理的研究.pdfVIP

第 一 章 前 言 第一章 前 盲 氮氧化物NO:长期以来都作为大气中非常重要的一种气体污染物而得到广泛 研究。NO、污染物主要来自燃烧，特别是汽油发动机或柴油发动机的工作过程。 而在这些以烃类为主要燃料的燃烧器中，作为反应中间体的碳氢自由基与NO、之 间的动力学反应过程尤其重要，揭示了反应经历的各种通道以及会产生怎样的终产 物等.本论文便是围绕着该课题展开，探讨在常见的富燃料贫氧燃烧过程中有关烃 类自由基与氮氧化物之间的基元反应动力学. 第一节 燃烧和氮氧化物的污染 燃烧是目前世界上最重要的能源利用过程.燃烧中的化学反应通常包括两个要 素:燃料 (80%以上为烃类物质)和氧化剂.本来碳氢燃料完全燃烧的产物应该 是C02和Hz0，但实际燃烧装置中排出的废气却总是含有CO,NOx、未燃的烃 类分子，以及固体颗粒等气态污染物。因此，燃烧与大气污染便产生了密不可分的 关系。 务1.1氮氧化物的危害 1989年国际大气污染和气候变化部长级会议宣言中曾指出: 人“类正在以前 所未有的速度改变着地球，人类社会正受到自己所改变的全球气候的威胁.”现在 全世界每年向大气排放的污染气体累计已超过两亿吨[[I1越来越多的学者和民众关 注全球大气环境的变化状况，寻找消除污染和改善生态环境的途径，而这方面的学 术研究也更具有紧迫和现实的意义.在能源利用方面，矿物燃料燃烧过程排放出来 的污染气体S仇，NOx等更加引起人们的重视，要求控制污染排放和加强该领域 研究探索的呼声也越来越高. 大气中的氮氧化物 (NO,N仇和N20等)对人类及其生存的自然环境有显 著的影响.据最新文献资料显示，到1990年时估计人为NO、年排放量已达3.1x1护 第 一 章 前 言 吨，其中能被确认来自于矿物燃烧的(以汽车和电厂为主体)占70%，来自生物 体燃烧的占20%2[1。尽管各种污染源排放出的氮氧化物绝大部分为直接毒性并不大 的NO，不过这些一次污染物进人大气后经过一系列的化学变化，会形成更毒物 质，如NO氧化成N02，及NO:和N20经一系列反应形成对流层臭氧等[1l氮氧 化物在大气化学中扮演重要角色，其危害具体表现在:(1)酸雨形成。大气中 NO:等氮氧化物分子与SO:一样在大气中能与水蒸气化合形成酸类分子，使降水的 pH值急剧减小。(2)高空臭氧层破坏。氮氧化物会参与到破坏平流层臭氧的反 应循环中，例如N20在对流层中的寿命是170a，因而能扩散到平流层，在平流层 中N20与氟里昂一样能破坏臭氧层3[1 (3)温室效应。例如N20便是四大温室 气体之一，对红外线热能的吸收是CO:的1000倍;(4)氮氧化物还可以在大气 中转变成光化学氧化剂，如03,N02,硝酸盐或PAN等[41,NO.形成的光化学 烟雾及酸雨对于农林业危害极大，引起农作物或林木枯黄，产量降低，品质恶劣等 1161 (5)除直接污染外，就人体健康方面而言，氮氧化物主要对人的呼吸器官 有刺激作用一一侵人呼吸道深部细支气管和肺泡，缓慢溶于肺泡表面水分中形成亚 硝酸或硝酸，对肺组织产生强烈的刺激和腐蚀作用[61 正因为此，在过去数十年中，许多科学工作者都在致力于研究氮氧化物产生的 原因及治理方法，并取得相当大的进展.但由于燃烧过程涉及的体系均非常复杂， 尚有大量问题没有获得较为令人满意的解答，我们今后应该继续为如何减少氮氧化 物的污染与危害而积极研究探索. 1.2氮氧化物的特点 NO、是氮氧化物的统称，包括氧化亚氮 (从O)、一氧化氮 (NO)、二氧化 氮 (N02)、三氧化二氮 (N203)、四氧化二氮 (N204)和五氧化二氮 (N205) 等。传统上用 分“子式”NO、来表示本身就说明这类化合物的属性方面还有一定 程度的不确定性[[7l.而燃烧过程中排放出来的NO、约95%是NO，余下的5%主要 是N02.因此几乎所有NOx在工业燃烧系统中的测量浓度都以NO形式表示1[81 N20,NO和N02是大气中常见的污染气体，其性质见表一所列。 第 一 章 前 言 表t.，要氮妞化物的性质[.,,a1 Tablet.ThenaturesofsomeimportantN0.